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2-取代卟啉的合成及卟啉环上的亲核取代反应

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自然界的许多电子转移过程,如光合作用,维生素B<,12>及许多辅酶的作用,都要求卟啉具有非平面结构<'[1]>,在中位四苯基卟啉(TPP)的2位引入取代基后,由于2位与中位取代苯基的立体相互作用,将使整个卟啉环平面发生扭曲。Crossley发现,随着取代基的不同,金属卟啉的两个最高占有轨道a<,1u>和a<,2u>的能量将发生很大变化,并预言这种变化将使卟啉在分子电子器件方面具有很大的应用前景<'[2]>,因而2-取代卟啉的合成和应用受到世界各地科学家的广泛注意<'[3]>。我们曾利用OH基取代2-NO<,2>-5,10,15,20-四苯基卟啉铜(Ⅱ)中的NO<,2>基,并以此为原料,制备成两亲性取代卟啉,发现其LB膜具有良好的光电性能和非线形光学效应<'[4]>,在此我们将进一步报道利用2-NO<,2>-5,10,15,20-四苯基金属卟啉与其它试剂的亲核取代,生成一系列2-芳基取代卟啉的结果,并讨论有关影响因素。

陈彰评、黄齐茂、姜中兴、徐汉生、吴萱阶

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武汉大学化学系

2-取代卟啉合成 亲核取代 非平面卟啉

中国化学会

全国第十届大环化学、第二届超分子化学学术讨论会

2000-09-15

成都

论文集

237-238

2000