摘要
本文首次利用FcCH(CH3)OH与PCl3,再经过羟基化合物醇化及重排反应,合成了三种新的二茂铁基膦酸酯A、B和C,这种二茂铁基膦酸酯的合成法较以往的合成方法具有步骤简单、原料易得、反应条件温和等优点,类似的方法还未见报道。通过Me3SiBr-Et3N体系水解A首次制得二茂铁基膦酸D。 利用元素分析、IR、NMR、MS、UV等实验手段对它们进行了表征,证明所合成的结构与预期结构相符。讨论了二茂铁基膦酸酯的合成路线,并对其反应的可能机理进行了推测,认为反应过程中发生了Michaelis-Arbuzov重排。 利用循环伏安法研究了本文所合成化合物的氧化还原性能。通过比较了化合物在不同PH值溶液中的氧化还原性能,发现酸碱度对化合物的氧化还原峰具有显著影响,与中性条件相比,酸性条件下的氧化还原峰电位发生的阳极位移,碱性条件下则发生阴极位移。 通过比较光照前后化合物的紫外-可见光谱,发现本文所合成化合物在具有给电子性的溶剂甲醇和DMF中均具有良好的光敏性,且在给电子性强的溶液中光敏性较强,在惰性溶剂二氯甲烷中没有光敏性。