摘要
无机-有机杂化化合物的合成是一个在近些年发展很快的新领域。其中以过渡金属配合物为模板剂的化合物由于其具有独特的结构和性能引起了人们极大的兴趣。硼是典型的无机高分子元素之一，具有独特化学行为，能够形成众多化合物。然而，以金属有机物为模板的硼酸盐报道还很少。 本实验采用水热和溶剂热反应条件，以过渡金属配合物为结构导向试剂，合成了7种无机-有机杂化过渡金属硼酸盐。并通过元素分析、FT-IR光谱、Raman光谱和热分析等对其进行了表征，测定了其晶体结构。 实验得到的化合物有：[Ni(en)3][B5O6(OH)4]2·2H2O(Ⅰ)[Co(en)3][B5O6(OH)4]2·2H2O(Ⅱ)[Zn(DIEN)2][B5O6(OH)4]2(Ⅲ)α-[Co(DIEN)2][B5O6(OH)4]2(Ⅳ)β-[Co(DIEN)2][B5O6(OH)4]2(Ⅴ)[Ni(DIEN)2][B5O6(OH)4]2(Ⅵ)[Ni(C4H10N2)(C2H8N2)2][B5O6(OH)4]2(Ⅶ)在这些新型的硼酸盐中，分子中都有独立的五硼氧配阴离子[B5O6(OH)4]-；有趣的是三乙四胺在水热条件下不是很稳定，容易发生分解或重排。混合配体[Ni(C4H10N2)(C2H8N2)2]2+是由三乙四胺分解生成乙二胺和1，4-二氮环己烷两种配体形成的，其中二氮己烷配体上的两个氮原子同时参与Ni2+配位，这一独特的配位形式在配位化学中非常少见。在β-[Co(DIEN)2][B5O6(OH)4]2(Ⅴ)的合成时选择三乙四胺为配体时，却得到了二乙三胺为配体的配合物。单晶结构分析表明Co2+的两种无机-有机杂化五硼酸盐晶胞参数及空间群分别不同，二者应互为同分异构体。
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