摘要
本论文的研究工作分两个部分，1.基于双二茂铁乙胺的单齿亚膦酰胺酯配体的合成及其在铜催化的α，β-不饱和烯酮、硝基烯等底物与Et2Zn的不对称共轭加成中的应用研究；2.手性N，O-配体在端基炔对醛的不对称加成中的应用研究。 一、单齿亚膦酰胺酯配体的合成及其在铜催化的α，β-不饱和烯酮、硝基烯等底物与Et2Zn的不对称共轭加成中的应用研究 1)以双二茂铁乙胺及BINOL为原料，合成了三个不同构型的单齿亚膦酰胺酯配体，通过NMR和HRMS确定了其结构。 2)研究了这些手性单齿亚膦酰胺酯配体的铜配合物对α，β-不饱和烯酮的Michael加成反应的催化性能。以2-环己烯酮和2-环庚烯酮为底物时，获得了100％的转化率及99％的对映选择性；以2-环戊烯酮为底物时，获得了100％的转化率及75％的对映选择性。 3)研究了这些手性单齿亚膦酰胺酯配体的铜配合物对硝基烯的不对称共轭加成反应的催化性能。以硝基苯乙烯为标准底物时，在-78℃下获得了98％的ee值；以4’-溴硝基苯乙烯为底物时，获得了99％的ee值；但对位阻较大的邻位取代的2’-甲氧基硝基苯乙烯，仅得到了23％的ee值。 二、手性N，O-配体在端基炔对醛的不对称加成中的应用研究研究了具有平面手性及不具有平面手性的N，O-配体在苯乙炔对醛的加成反应中的应用，发现平面手性及取代基对该反应有很大的影响。以苯甲醛为底物时，获得了82％的ee值；但对脂肪醛，其对映选择性较低。
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