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新型手性二茂铁配体的合成与应用研究

华更红

新型手性二茂铁配体的合成与应用研究

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作者信息

  • 1. 上海交通大学
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摘要

不对称催化是获得手性化合物的最有效和最有利的方法之一,是当前有机化学研究的一个热点。配体的设计和合成是不对称催化的关键问题,二茂铁及其特殊结构的发现,在手性配体的设计和合成中具有非常重要的意义。本论文合成了一系列新型手性二茂铁配体,并对其催化性质进行了研究,所做工作主要包括两个方面: 以二茂铁和L-丝氨酸甲酯盐酸盐为起始原料合成了新型C2对称的手性二茂铁N,N,O,O类配体1,并将此配体成功应用于二乙基锌对醛的不对称加成反应中,得到了最高达94%的ee值。合成了相应的C1对称的手性二茂铁N,O配体2,通过比较此配体与C2对称的手性二茂铁N,N,O,O配体在二乙基锌对醛的不对称加成反应中的催化效果,提出了一个具有双金属核的催化机理。同时,通过手性二茂铁双噁唑啉的选择性邻位锂化合成了C2对称的1,1',2,2'四取代手性二茂铁双噁唑啉配体3,并在3的基础上通过修饰进一步合成了C2对称的只具有面手性的二茂铁双瞵配体4。配体3和配体4在金属钯催化的烯丙基取代反应中已经显示了很好的催化活性和催化效果,进一步的不对称催化应用正在进行中。

关键词

手性二茂铁/不对称催化/双噁唑啉配体/双膦配体/催化活性

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授予学位

硕士

导师

张万斌/谢芳

学位年度

2007

学位授予单位

上海交通大学

语种

中文

中图分类号

O6
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