摘要
核桃楸(Juglans mandshurica Maxim)为胡桃科胡桃属落叶乔木,是东北阔叶红松林的重要伴生树种,也是东北著名的三大硬阔之一,为珍贵的用材树种。主要分布于我国东北地区,河北、内蒙古等地也有分布,少量分布于俄罗斯远东地区、朝鲜和日本[1,2]。 核桃楸的青果皮,根,叶和树皮均可入药,其中果实未成熟时核外包裹的青果皮又被称为“青龙衣”。该药始载于《开宝本草》,古代诸家多以其清热解毒、祛风疗癣、止痛止痢等功效入药[3]。随着现代研究手段的不断提高,不仅对其既往主治功效进行了机理探讨,又发现了它的新功效,临床用于治疗胃溃疡、子宫脱垂、白细胞减少等症,尤其在抗肿瘤方面的作用较为突出[4],这也是青龙衣药用开发的热点所在。 目前,对青龙衣的研究主要集中在药理活性方面,化学成分研究报道较少。为了阐明青龙衣抗肿瘤作用的药效物质基础,对青龙衣进行系统地化学成分研究工作是十分必要的。根据报道通过对青龙衣提取物进行BSLB,SRB及小鼠体内抗肿瘤等多种实验,发现青龙衣氯仿和乙酸乙酯提取部位具有较显著的抗肿瘤作用[5,6]。本项研究重点对以上有效部位进行了系统的提取分离及化学成分的结构解析。 实验中首先用氯仿、乙酸乙酯依次对95％乙醇青龙衣浸膏的水溶液进行反复萃取,萃取液再通过硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、ODS柱色谱等方法进行分离,分离出32个化合物,采用1H-NMR、13C-NMR、DEPT、COSY、HSQC和HMBC等1D,2D-NMR波谱学方法,结合理化反应和IR、EI-MS、ESI-MS等波谱测定技术,对其进行化学结构进行鉴(确)定。已鉴(确)定的化学成分中有2个二芳基庚烷类化合物,分别是1-(4'-羟基苯基)-7-(3"-甲氧基苯基)-3',4"-环氧-3-庚酮(化合物1),1-(4'-甲氧基苯基)-7-(3"-甲氧基,2"-羟基苯基)-3',4"-环氧-3-庚酮(化合物2)。7个三萜类化合物,其中3个为四环三萜类化合物：分别是20(S)-原人参二醇-3-酮(化合物3),20(S),24(R)-二羟基达玛烷-25-烯-3酮(化合物4),20(S),24(S)-二羟基达玛烷-25-烯-3 酮(化合物5),4个五环三萜类化合物：分别是齐墩果酸(化合物6),熊果酸(化合物7),2α,3β,23-三羟基-12-烯-28-齐墩果酸(化合物8),2α,3β,23-三羟基-12-烯-28-熊果酸(化合物9)。2个萘醌类化合物,分别是胡桃醌(化合物10),4,8-二羟基-1-四氢萘酮(化合物11)。4个黄酮类化合物,分别是槲皮素(化合物12),山柰酚(化合物13),芦丁(化合物14),金丝桃苷(化合物15)。2个甾醇类化合物,分别是β-谷甾醇(化合物16),胡萝卜苷(化合物17)。5个脂肪醇(酸)类化合物,分别是正二十九烷醇(化合物18),正三十一烷醇(化合物19),正三十二烷醇(化合物20),正三十三烷醇(化合物21)及二十烷酸(化合物22)。1个香豆素类化合物是东莨菪内酯(化合物23)。6个酚酸类化合物,分别是4-乙酰基-3-羟基苯甲酸(化合物24),没食子酸(化合物25),香草醛(化合物26),香草酸(化合物27),丁香醛(化合物28),丁香酸(化合物29)。1个芳香酯类化合物,邻苯二甲酸二异丁酯(化合物30)。2个糖类化合物,分别是乳糖(化合物31),葡萄糖(化合物32)。在这32个化合物中有1个为新天然产物,是化合物3为三萜类化合物；另外还有11个化合物在该属植物中首次分离得到：分别是化合物4～9,17,23,24,28,31;有2个化合物首次从核桃楸该药用部位(青龙衣)中分离得到：分别是化合物1,30。 本文通过对青龙衣化学成分的系统研究,为阐明青龙衣抗肿瘤作用的药效物质基础提供了重要的科学依据,为进一步研制和开发抗肿瘤新药奠定了重要的药学基础。同时论文还对一类结构较特殊的化学成分--二芳基庚烷类化合物进行了系统地概述及波谱学研究,为今后对此类成分的结构解析及化学合成提供了科研思路。论文在最后部分对胡桃科各属间药用植物资源的化学成分和药理作用的相关关系进行了概括总结,对进一步扩大开发和深入研究胡桃科植物具有重要的参考价值。
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