摘要
茂金属化合物由于具有独特结构，在催化烯烃聚合、不饱和聚合物加氢和在医药上的应用都有许多特殊功效。它可以调控聚合物的微观结构以及很高的催化活性，引起了国内外广泛的关注，吸引了大量的人力、物力和财力的竞相投入。茂金属化合物的合成及应用是目前国内外非常热门的研究领域。本文着重研究了二氯二茂钛和二氯二茂锆的合成。 1．用二乙胺法合成二氯二茂钛和二氯二茂锆：以二聚环戊二烯为原料，并将其在160-180℃下裂解，收集42℃左右的馏分，再通过二次蒸馏，可得到环戊二烯，其纯度为98．0％，收率为82％。得到的环戊二烯与TiCl4或ZrCl4在二乙胺存在的条件下发生反应合成了二氯二茂钛和二氯二茂锆。研究了反应温度、反应时间、反应物的配比、反应溶剂等对合成的影响。合成二氯二茂钛的适宜反应条件：将经过二次蒸馏后的环戊二烯单体与TiCl4，以混合溶剂为溶剂，在二乙胺的存在下，常压回流反应（温度为65-68℃）4h，得到目标产物，其产率为76．8％。合成二氯二茂锆的适宜反应条件：将经过二次蒸馏后的环戊二烯单体与ZrCl4，加入混合溶剂，在二乙胺的存在下，常压回流反应（温度为45-48℃）6h，得到目标产物，其产率为23．1％。 2．用茂钠法合成二氯二茂锆：经过二次蒸馏后的环戊二烯与钠在溶剂四氢呋喃中、冷水浴条件下反应得到环戊二烯基钠，再在室温下、甲苯溶剂中环戊二烯基钠与四氯化锆反应得到二氯二茂锆．并从反应温度、反应时间、反应物的配比、反应溶剂探讨了反应的最佳条件，产率为75．2％。 3．通过红外吸收光谱、核磁共振等对二氯二茂钛和二氯二茂锆进行了表征。
NETL