摘要
类黄酮化合物(Flavonoids)广泛存在于蔬菜、水果和药用植物中，是一类天然抗氧化剂。杨梅素和二氢槲皮素均属于类黄酮化合物，能够清除体内过剩的超氧自由基，具有抗炎、抗肿瘤及抗衰老等药理作用，近年来得到国内外研究者的广泛关注。本文以这两种化合物为模型化合物，采用循环伏安法、微分脉冲伏安法和现场薄层长光程紫外可见光谱电化学方法测试它们的电氧化还原行为和光谱变化，探讨C环2,3碳碳键的饱和性对电氧化机理及抗氧化性能的影响。并采用双电势阶跃计时吸光度法和循环伏吸法对两者的电氧化还原过程进行了现场的动态检测。此外，通过光谱电化学方法对两者与金属离子相互作用的机理进行了研究。 电化学测试结果表明，杨梅素和二氢槲皮素在CPE表面有较强的吸附。在较低电势下两种物质均有一对准可逆的氧化还原峰Al和Cl，对应于B环上3'，4'-二羟基的两电子两质子反应。不同扫速曲线反映出杨梅素和二氢槲皮素在CPE表面同时受到吸附作用和扩散作用控制。通过pH值的考察发现，酸性条件更利于两者的氧化。 循环伏安现场薄层光谱电化学测试表明，在不同的恒电势下氧化还原，杨梅素和二氢槲皮素的UV/Vis特征吸收峰表现出的变化趋势，对应于这两种物质碳环不同位置上的羟基的氧化还原。同时探讨了杨梅素和二氢槲皮素的氧化机理及其抗氧化性构效关系，结果表明杨梅素的氧化遵守随后转化机理，但其分子中B环5'-OH的存在对随后转化步骤有阻碍作用，导致抗氧化性减弱；二氢槲皮素分子中C环2,3位C-C饱和键则完全阻断了随后转化步骤的进行，从而导致抗氧化性大幅度减弱。可见随后转化步骤对黄酮醇抗氧化活性具有十分重要的贡献。 本论文用紫外吸收光谱法考察了类黄酮化合物与金属离子(如Fe3+、Cu2+)的相互作用，同时考察了活性氧组分H2O2对类黄酮化合物与金属离子络合作用的影响。研究表明，杨梅素与Cu2+、Fe3+这两种金属离子以1∶2的比例络合，3-OH、4-羰基以及B环上的3'，4'-二羟基是其结合位点。二氢槲皮素与金属离子很难络合，很大程度上是受C环2,3位C-C饱和键的影响。酸性条件下，H2O2可以缓慢氧化杨梅素成醌式结构，并在294 nm处出现新的特征吸收峰，同时Fe3+对H2O2的缓慢氧化过程具有显著的促进作用。
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