摘要
炼油厂和石油化工厂副产大量的碳四烯烃,但目前丁烯化工利用率偏低。近年来,在诸多丁烯利用方案中,以丁烯齐聚反应为基础生产高附加值产物的工艺过程越来越受重视,而该工艺的关键是丁烯齐聚催化剂的开发。本文以γ-Al2O3为载体,Fe2(SO4)3和NiSO4为活性组分,通过浸渍法制备用于混合丁烯齐聚反应的Fe-Ni/γ-Al2O3催化剂,着重察了未成型Fe-Ni/γ-Al2O3催化剂的制备条件及成型Fe-Ni/γ-Al2O3催化剂制备条件对混合丁烯齐聚反应的影响规律,并通过将自制催化剂与已经工业化的硅铝小球催化剂进行比较,分析自制催化剂的优缺点,并针对自制催化剂失活因为进行分析。 研究结果表明:单独的Fe2(SO4)3、NiSO4和γ-Al2O3不是催化混合丁烯齐聚反应的活性组分；未成型Fe-Ni/γ-Al2O3催化剂的最佳制备条件是以拟薄水铝石为载体前驱物,其焙烧温度500℃,催化剂干燥7h,Fe/Ni原子比2:1,SO42-担载量1.4mmol/g·γ-Al2O3,以磷酸和磷酸二氢铵为复合助剂；通过NaOH中毒实验可知,自制Fe-Ni/γ-Al2O3催化剂的反应机理是酸催化机理；催化剂成型法的最佳成型条件为:以d<40um的以拟薄水铝石为载体前驱物,水粉比2.25ml/g,捏合30～40min,粘合剂量10w％,胶溶剂稀硝酸质量分数12％；采用载体成型法虽然方法简便易于成型,但由于活性组分流失严重,催化剂稳定性很差；自制Fe-Ni/γ-Al2O3催化剂具有初始活性高,二聚物选择性好的优点,但稳定性差,易失活；通过O2烧炭再生实验和BET表征,基本断定结焦生炭是失活的主要原因。
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