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固相合成锂离子电池正极材料磷酸亚铁锂的改性研究

周岩

固相合成锂离子电池正极材料磷酸亚铁锂的改性研究

周岩1
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  • 1. 郑州大学
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摘要

橄榄石型LiFePO4作为最有前途的锂离子电池正极材料受到越来越多关注,铁基化合物势不可挡的优势在于:价廉,资源丰富,更重要的是与钴镍锰相比的无毒性。现在它的商业利用已经开始,有许多基于LiFePO4商业用途的公司发展起来,而且,低成本的大批量生产具有电化学活性的LiFePO4成为一种需求。因此,研究新的合成方法依然很有必要。 应该注意到,锂离子电池电池中的橄榄石型材料有三个固有缺陷:一,LiFePO4较低的本证电子导电性,阻止理论容量的充分利用,尤其在富锰态中,这可能是由于FeO6的耦合和铁原子之间的分离导致低的电子导电率。二,较小的体积密度。三,锂离子扩散系数较小。磷酸铁锂的这三个固有缺陷是使其商业化的一个瓶颈。另外,大电流密度下的可逆容量衰减是另一个致命缺点,这个缺点被认为是大电流密度下极化产生的直接后果。 一种新的正极材料成功的决定性因素在于制备方法,制备方法控制形态,颗粒大小和阳离子排序。关于合成正磷酸盐LiFePO4的最主要困难来自于铁在自然界中有两个氧化价态,Fe2+和Fe3+这使得具有电化学性能材料的制备变得困难,固相法被认为是传统的合成路线,它可以获得优良晶型且结构规则的LiFePO4颗粒。 (一)采用不同类型的碳导电剂前驱物对LiFePO4正极材料进行表面包覆改性。实验表明,蔗糖作为有机导电剂前驱物具有较好的改性效果。考虑到适当的掺碳量对于LiFePO4正极材料容量和密度的综合优化是十分必要的,本文对蔗糖的加入量进行了筛选。结果表明,当蔗糖的加入量为5%时,样品具有良好的电化学性能。 (二)使用廉价的三价铁Fe2O3和FePO4替代二价铁,以蔗糖为还原剂,通过碳热还原反应制备了LiFePO4/C复合材料。 (三)对磷酸铁锂正极材料的离子掺杂改性进行了研究。从产物的结构和电化学性能方面考察了掺杂离子的改性效果。并对产物进行XRD,SEM,电化学性能测试与比较。

关键词

锂离子电池/正极材料/LiFePO4/掺杂/碳热还原

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授予学位

硕士

学科专业

物理化学

导师

石秋芝

学位年度

2010

学位授予单位

郑州大学

语种

中文

中图分类号

TM
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