摘要
烯烃的官能团化是一类非常重要的有机化学反应,它为构建化学结构的多样性提供了有力的工具。本文采用钯催化氧化非活性烯烃,首次合成了氮杂六元硝酸酯化合物,为构建氮杂六元环提供了更多的选择。同时,本课题组采用钯催化法实现了吲哚三氟甲基化。这在三氟甲基化领域是个创新,并具有重大的理论意义和实用价值。 本研究分为三个部分：第一部分是对钯催化剂两种催化机理的简介以及对烯烃双官能团化反应进行了综述；第二部分是对钯催非活性烯烃分子内氧化胺硝酸酯化反应的研究。在此反应中硝酸银作为硝酸酯来源,与碘苯醋酸现场产生的三价碘苯硝酸作为氧化剂,1,2-二氯乙烷作为溶剂,在室温下高效选择性的生成六元环胺硝酸酯产物。与此同时,本课题组对其机理进行了简单的研究,该反应是个胺钯化启动的,中间经历了一个四价钯中间体的过程,接着四价钯物种还原消除构建碳-氧键,生成产物。这为构建六元氮杂化合物提供了理论依据。最后对本章研究所涉及的化合物进行实验过程的描述；第三部分是对在室温下钯对吲哚的催化氧化三氟甲基化反应及其机理进行了初步研究。反应中本课题组采用Pd(OAc)2作为催化剂,TMSCF3作为CF3来源,PhI(OAc)2作为氧化剂,成功的实现了吲哚的三氟甲基化。最后对本章研究所涉及的化合物进行实验过程的描述,对所有的新化合物进行了核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、核磁共振氟谱、质谱测定并对结构进行了表征分析。
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