摘要
本论文描述了一系列新型P,N,N-和N，N,N-三齿螯合配体及其镍络合物的合成和表征，研究了以上镍络合物对Kumada反应和Negishi反应的催化作用。镍催化的芳基三甲基季铵盐与胺的反应也被研究。 第1章描述了两类新型的P，N,N-和N,N，N-三齿螯合阴离子配体及其镍络合物的合成和表征。氨基pincer类型阴离子配体与NiCl2(DME)反应得到一系列新型镍络合物，包括：[Ni(Cl){2-P(Ph2)C6H4NC(Ph)=NAr](1.1a，Ar=p-MeC6H4;1.1b，Ar=p-ClC6H4;1.1c,Ar=p-MeOC6H4),[Ni(Cl){2-(PPh2)C6H4NC(Ph)CN(CH)2-NMe}](1.2)和[Ni(Cl){2-(p-MeC6H4N=PPh2)C6H4NC(Ph)CN(CH)2NMe}](1.3)。化合物1.1a-1.3通过NMR谱和元素分析表征。其中化合物1.1a和1.3还分别用单晶X-ray衍射方法表征。 第2章是关于镍络合物1.1a-1.3催化Kumada交叉偶联反应和镍络合物2.1-2.5催化Negishi交叉偶联反应的研究。实验结果表明:P,N,N-型三齿螯合配位的镍络合物1.2和N,N,N-型三齿螯合配位的镍络合物1.3的反应活性较低，而N,N，O-型三齿螯合配位的镍络合物1.1a-1.1c表现出了很高的催化活性，可以在室温下催化各类活化/非活化氯代芳烃、氯代烯烃和氯代杂环芳烃与芳基格氏试剂的交叉偶联反应。镍络合物2.5对Negishi交叉偶联反应有很好的催化效果。 第3章是关于镍络合物1.1a-1.3催化碘化芳基三甲基铵盐与芳基锌试剂交叉偶联反应的研究。实验结果表明:氨基Pincer型镍络合物1.1a能高效催化碘化芳基三甲基铵盐与芳基锌试剂或杂环芳基锌试剂反应，该反应具有催化剂用量少，官能团兼容性好的特点。 第4章介绍了在叔丁醇钠存在下Ni(COD)2/Ipr·HCl催化芳基三甲基铵盐的胺化反应。这一反应有广泛的底物适应范围，亲电试剂可以是活化、非活化和钝化的芳基三甲基铵盐以及吡啶基三甲基铵盐，胺化试剂包括一级和二级胺、脂肪和芳香胺、环状以及非环状胺。这一反应也可以一锅完成，即实现芳香环上的胺基交换。
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