摘要
利用Ullmann反应构建碳杂键是有机合成中的重要方法,并且已经得到了非常广泛的应用,本文主要内容是在本小组铜催化的Ullmann反应的基础之上,开展了构建碳硫键而合成苯并噻吩的研究。本论文包括以下两个部分: 1.铜催化碳硫键的构筑,我们利用由硫代的羧酸与取代的邻碘甲苯溴代物膦盐合成2-取代苯并噻吩。通过实验条件的筛选,我们发现10mol%CuI作为催化剂,20mol%1,10-菲啰啉作为配体,三当量三正丙胺作为有机碱,以1,4-二氧六环作为溶剂回流的条件下,分子间的铜催化Ullmann反应可以环合形成2-取代苯并噻吩。我们随后对反应进行了拓展,反应能够用于多种取代基,有很好的适应性。紧接着我们探索了将取代的邻碘甲苯溴代物膦盐转化为其他取代的邻碘甲苯取代物,例如取代的邻溴甲苯溴代物,希望通过类似的方法合成2-取代苯并噻吩或其他杂环化合物。反应能够进行,但是在拓展底物时产率无法提高,需要进行进一步的探索和研究。 2我们使用Ullmann反应/Michael加成反应,利用邻溴苯乙酮取代化合物和亲核试剂作为底物,希望能够得到相应的环合产物。在改变了多种底物和路线后,由α-溴代邻溴苯乙酮和对甲苯磺酰肼反应得到了目标产物,但是在筛选条件时发现产率没有提高,该方法需要进一步的拓展和探索。
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