摘要
本文主要研究了在Lewis酸的促进下2-三氟甲基-2-羟基-3-乙氧羰基-2H-苯并吡喃类化合物与不同亲核试剂包括苯硫酚类化合物和烯醇硅醚的反应。 1.由三氟乙酰乙酸乙酯与水杨醛类化合物反应制备了含不同取代基的2-三氟甲基-2-羟基-3-乙氧羰基-2H-苯并吡喃类化合物1。通过考察1a与苯硫酚2a在不同催化剂、溶剂等条件下的反应情况，确定最优实验条件。在此条件下，研究了1与苯硫酚类化合物2的反应，结果发现，所有反应都得到了4-位和2-位取代的产物，而且4-位取代物是主要产物。当1连有Cl或Br时，反应以较高的产率得到了4-位和2-位取代产物；而当1连有NO2时，此反应中AlCl3基本失效而在BF3·OEt2的作用下可以得到预期产物，但是产率较低，即使延长时间也只有50%左右。 2.文中还探讨了AlCl3促进下1与苯硫酚类化合物的亲核取代反应机理。通过19F NMR跟踪，确定了在AlCl3的促进下，在整个反应过程中1的吡喃环没有发生开环，而是由于AlCl3对1中醇羟基的活化，使醇羟基间接脱去，中间体部分发生双键移位，在亲核试剂2的进攻下分别得到4-位和2-位芳硫基取代的产物。 3.考察了SnCl4促进下1与苯乙酮和环己酮的烯醇硅醚的亲核取代反应。结果发现，与苯硫酚类化合物的反应不同，这些烯醇硅醚均选择性地进攻1的4-位而得到4-位取代产物。当该苯并吡喃化合物的6-位连有Cl、Br时，在此条件下与这些烯醇硅醚的反应却很难发生。
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