首页|手性Lewis碱催化的不对称氢化硅烷化合成β2-氨基酸衍生物及Lewis酸催化的吲哚与醌单缩二醇或醌单缩二醇亚胺[3+2]偶联反应的研究

手性Lewis碱催化的不对称氢化硅烷化合成β2-氨基酸衍生物及Lewis酸催化的吲哚与醌单缩二醇或醌单缩二醇亚胺[3+2]偶联反应的研究

舒畅

手性Lewis碱催化的不对称氢化硅烷化合成β2-氨基酸衍生物及Lewis酸催化的吲哚与醌单缩二醇或醌单缩二醇亚胺[3+2]偶联反应的研究

舒畅1
扫码查看

作者信息

  • 1. 中国科学院大学
  • 折叠

摘要

β2-氨基酸是构成β-多肽的重要结构单元,β2-氨基酸在多肽化学及蛋白质化学中具有无可替代的地位。本论文主要综述了不对称催化合成β2-氨基酸的方法。这些方法主要包括不对称转移氢化、Mannich反应、共轭加成反应以及C-H活化等。 利用手性Lewis碱催化剂催化三氯硅烷不对称还原碳氮双键可以很直接地合成很多重要的手性分子,如胺、α-氨基酸、β-氨基酸、γ-氨基酸等。目前为止利用此方法合成β-氨基酸仅限于β3-氨基酸和β2,3-氨基酸。结合本课题组的研究工作,本论文主要对手性Lewis碱催化的α取代的β-烯胺酯的不对称氢化硅烷化合成β2-氨基酸进行了研究,与其它碳氮双键底物不同,此类底物的反应过程是一个完全的动态动力学拆分的过程。我们发现吡啶甲酰胺类Lewis碱催化剂能够高效地催化该反应,以高收率(up to 99%yield)和中等对映选择性(up to 78% ee)得到手性β2-氨基酸衍生物。 四氢吲哚并苯并呋喃及四氢并二吲哚类化合物是构成很多重要天然活性生物碱的核心骨架。虽然国外一些研究小组对此类杂环化合物的合成研究也有一些报道,但是目前为止并没有很通用直接的方法合成此类杂环化合物。因此我们想寻求一种通用简单的合成方法来构建此类多杂环核心骨架。 本部分主要介绍了Zn(OTf)2催化的吲哚与醌单缩二醇或醌单缩二醇亚胺的[3+2]偶联反应合成四氢吲哚并苯并呋喃及四氢并二吲哚类杂环化合物。通过该方法我们可以一步直接合成此类化合物。同时我们对不对称合成此类杂环核心骨架也进行了研究,但是仅能获得较低的对映选择性(ee≤33%)。

关键词

β2-氨基酸衍生物/不对称氢化硅烷化合成法/手性碱催化剂/吲哚类化合物/醌单缩二醇/醌单缩二醇亚胺/偶联反应

引用本文复制引用

授予学位

博士

学科专业

有机化学

导师

张晓梅;袁伟成

学位年度

2014

学位授予单位

中国科学院大学

语种

中文

中图分类号

O6
段落导航相关论文