摘要
Schiff碱配体通常是由醛或酮与含有氨基(-NH2)的化合物发生缩合反应而得到的含有-C=N基团的化合物,这类化合物由于其C=N上的N原子能够提供一对孤对电子给大部分金属离子,通常能与过渡金属离子发生配位作用,形成结构新颖、性能优异的单核、多核配合物。迄今国内外化学工作者不断开展此领域的工作,合成了各类 Schiff碱及其金属配合物,并研究和开发了多方面的用途,其中,含有N、O杂原子的多齿螯合配体对过渡金属离子有较强的配位能力,过渡金属Schiff碱配合物因其多样的配位方式被人们越来越深入地研究。 本文以对氨基苯乙酮、邻苄基羟胺盐酸盐为底物,与水杨醛衍生物合成了4种不同的氨基苯乙酮肟类化合物,它们分别为:1-(4-{[(5-氯-2-羟苯基)次甲基]氨基}苯基)乙酮 O-苄基羟胺肟配体(HL1),1-(4-{[(3,5-二溴-2-羟苯基)次甲基]氨基}苯基)乙酮 O-苄基羟胺肟配体(HL2),1-(4-{[(3-甲氧基-2-羟苯基)次甲基]氨基}苯基)乙酮O-苄基羟胺肟配体(HL3),1-(4-{[(3-溴-5-氯-2-羟苯基)次甲基]氨基}苯基)乙酮O-苄基羟胺肟配体(HL4);再在室温下将这些配体分别与 Ni(OAc)2·4H2O,Cu(OAc)2·H2O,Co(OAc)2·4H2O,Zn(OAc)2·2H2O和Mn(OAc)2·4H2O过渡金属盐反应,采用自然挥发法,培养出2个配体和5个配合物单晶。它们分别为配体单晶 HL1和HL4以及配合物单晶[Cu(L1)2](1),[Mn4(L2′)(H2O)2(CH3OH)4](2),Ni(L3)2(3),Cu(L4)2(4),[Mn4(L4′)(H2O)2(CH3OH)4](5)。通过元素分析及各种光谱等分析测试手段对所得的氨基苯乙酮类配体及它们的配合物进行了表征,并通过X-射线单晶衍射的方法得到了晶体学数据,确定了它们的化学组成,较详尽地探讨了其超分子化学结构。相关的晶体学数据如下:HL1:化学组成为C22H19ClN2O2,Mr=378.84,属于单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数:a=42.678(5)埃米,b=7.2297(9)埃米,c=6.1309(6)埃米,β=91.498(9)°,Z=1,V=1891.0(4)埃米3,R1=0.0292,wR2=0.0686;HL4:化学组成为C22H18BrClN2O2,Mr=457.74,属于单斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=17.804(2)埃米,b=6.4379(4)埃米,c=19.1843(18)埃米,β=115.136(12)°,Z=4,V=1990.7(4)埃米3,R1=0.0562,wR2=0.0837;配合物1:化学组成为C44H36Cl2CuN44,Mr=819.21,属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=11.5270(11)埃米,b=13.7160(12)埃米,c=13.9130(13)埃米,α=63.9930(10)°,β=87.479(2)°,γ=84.4170(10)°,Z=2,V=1967.6(3)埃米3,R1=0.0581,wR2=0.0944;配合物2:化学组成为C38H36Br8Mn4O16,Mr=1607.63,属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=9.3658(5)埃米,b=11.2509(7)埃米,c=12.7732(7)埃米,α=72.341(4)°,β=76.598(4)°,γ=81.729(4)°,Z=1,V=1243.68(13)埃米3,R1=0.0608,wR2=0.1394;配合物3:化学组成为C46H42N4NiO6,Mr=805.53,属于单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数:a=14.2389(18)埃米,b=6.0122(8)埃米,c=24.677(2)埃米,β=113.353(2)°,Z=2,V=1939.5(4)埃米3,R1=0.0725,wR2=0.2141;配合物4:化学组成为C44H34Br2Cl2CuN4O4,Mr=977.01,属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=27.39(3)埃米,b=13.327(15)埃米,c=22.35(3)埃米,β=92.27(2)°,Z=1,V=1178.4(2)埃米3,R1=0.0490,wR2=0.1247;配合物5:化学组成为C38H36Br4Cl4Mn4O16,Mr=1429.83,属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=9.448(4)埃米,b=11.392(4)埃米,c=12.650(5)埃米,α=72.261(6)°,β=75.408(6)°,γ=81.766(6)°,Z=1,V=1178.4(2)埃米3,R1=0.0695,wR2=0.1997。