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“受阻路易斯酸碱对”催化含氮杂环的氢化反应研究

王为

“受阻路易斯酸碱对”催化含氮杂环的氢化反应研究

王为1
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作者信息

  • 1. 中国科学院大学
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摘要

“受阻路易斯酸碱对”作为一类非金属催化体系,实现了多类底物的催化氢化以及硅氢化反应,尤其在不对称催化反应中取得了较为优秀的结果,开发新型催化剂和实现具有挑战性的底物的还原是该领域研究的主题。本文围绕非金属催化体系展开,利用B(C6F5)3或者通过原位制备得到的硼烷或者手性硼烷实现了含氮杂环的氢化和不对称氢化,同时对于腙类化合物的不对称硅氢化反应也进行了初步的探索。论文的主要研究内容和结论如下: (1)利用商品化的B(C6F5)3为催化剂,实现了3,6-二芳基哒嗪的催化氢化反应,得到了一系列的1,4,5,6-四氢哒嗪类化合物,产率85%-95%,同时对反应的机理进行了推测。这是非金属催化领域首次实现3,6-二芳基哒嗪的催化氢化反应。 (2)利用HB(C6F5)2与1,2,3,4,5-五氟苯乙烯或者联萘骨架的手性双烯原位制备的硼烷或者手性硼烷作为催化剂实现了取代1,8-萘啶的氢化反应和不对称氢化反应,反应条件温和,收率最高为98%,ee值最高为74%。这也是非金属领域首次实现的取代1,8-萘啶的氢化和不对称氢化反应。拓展了FLP氢化体系对于含氮杂环底物的试用范围。 (3)利用HB(C6F5)2与联萘骨架的手性双烯原位制备的手性硼烷作为催化剂尝试对于腙类化合物进行不对称硅氢化反应。反应条件十分温和,催化剂用量可降低到1 mol%,底物完全转化,但是ee值最高仅为34%。提高该反应的对映选择性仍然充满着挑战。

关键词

受阻路易斯酸碱对/催化氢化/硅氢化/含氮杂环/催化剂/手性硼烷

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授予学位

博士

学科专业

有机化学

导师

杜海峰

学位年度

2016

学位授予单位

中国科学院大学

语种

中文

中图分类号

O6
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