摘要
氮氧化铝(γ-AlON)透明陶瓷是一种重要的尖晶石结构材料,由于非化学计量比特点,γ-AlON晶体中包含大量的缺陷微结构,对材料性能产生显著影响。目前,人们对γ-AlON缺陷微结构的研究较少,对于γ-AlON材料性能的报导存在较大差异。本课题采用紫外辐照和退火处理等方法,利用光催化反应仪、荧光分光光度计和热释光光谱仪等检测设备,对γ-AlON材料中的缺陷微结构及其形成机理进行了详细的研究,具体内容和主要结论如下: (1)γ-AlON粉体为纯净的尖晶石结构,尺寸分布300~900nm,平均粒经约580nm,无团聚现象,禁带宽度5.2eV,内含大量的铝空位等缺陷。γ-AlON粉体在2h内,对甲基橙溶液(10mg/L)紫外降解率达到92%。分析表明:γ-AlON晶体中缺陷能级电子跃迁形成的电子-空穴对,在大量缺陷阱辅助作用下有效分离,与甲基橙分子反应并将其降解; (2)γ-AlON透明陶瓷紫外(汞灯)辐照15min后,样品由无色变为蓝紫色;其透过光谱中550nm处出现明显光吸收,与辐照样品呈现蓝紫色相一致。样品中铝空位等缺陷产生的诱导色心,随退火过程表现出一定的迁移性,250℃低温退火即可将其“漂白”; (3)γ-AlON晶体缺陷形成机理为:[Al24O24N8]+3/2O2→[Al23O27N5]+3[ON]+[VAl″′],主要缺陷结构为VAl″′和ON,理论浓度1/56。VAl″′和ON在静电作用下形成[VAl″′-ON]″、[ON-VAl″′-ON]′和[VAl″′-3ON]等缺陷簇,它们是样品出现辐照诱导着色的根源; (4)γ-AlON透明陶瓷在紫外(371nm)和可见光范围(707nm)内均表现出明显的荧光特性,起源于[VAl″′-ON]″、[ON-VAl″′-ON]′和[VAl″′-3ON]等缺陷能级。分析表明:γ-AlON晶体结构稳定,高温退火处理只影响缺陷扩散运动,表述为:[VAl″′-3ON][ON-VAl″′-ON]′+ON[VAl″′-ON]″+2ONVAl″′+3ON,从而引起缺陷簇的结合形式或相对浓度改变;紫外辐照对缺陷结构无影响,不会改变荧光特性。