摘要
Suzuki-Miyaura偶联反应自1979年发现以来，就由于其具有反应条件温和、副反应少、底物适用性广、产率高和操作便捷等优点而成为最为常用的C-C键构筑方法之一。近年来，随着环境保护相关领域的要求越来越严格，越来越多的研究者将Suzuki-Miyaura反应在如水等“环境友好型”体系中进行。与已有报道中的有机溶剂相比，乙醇（EtOH）具有低毒、价廉、易于分离和对底物具有优良的溶解度等优点。如将其引入Suzuki-Miyaura反应的溶剂体系，则可使得催化体系更为“绿色”。 与此同时，通过改进配体结构以提高催化剂催化活性也是Suzuki-Miyaura偶联反应的重要研究方向。在本论文中，我们选用两种结构类似的双膦配体 N,N–二（二苯基膦甲基）-2-氨基吡啶（bdppmapy）和N,N-二（二苯基膦甲基）苯胺（bdppma）分别与PdCl2反应形成配合物，研究了它们在EtOH/H2O体系中对Suzuki-Miyaura反应的催化活性。本论文主要包括以下几个部分： 1）对有机配体在“环境友好型”溶剂中Pd催化的Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用的研究进展进行了综述。 2）将bdppmapy与PdCl2反应得到了[(bdppmapy)PdCl2](催化剂1)。发现1可以在 EtOH溶剂中，以极低用量（0.002 mol%）高效催化各种溴代芳烃与苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应。催化反应产率高（65~99%），速度快（1.5~4 h），温度低（78℃），底物适用性广。 3）将bdppma与PdCl2在反应得到了[(bdppma)PdCl2](催化剂2)。发现2可以在EtOH/H2O（1/20）中以极低用量（0.001 mol%）高效、高选择性地催化各种含吸电子基溴代芳烃与给电子基芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应。由于催化剂用量极小、且目标产物不溶，在本合成中可采用过滤法直接分离产物，而不需要萃取、柱层析等步骤，从而在后处理过程中也实现了绿色化。
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