摘要
铜(Ⅰ)配合物因原材料相对丰富丰富、价格低廉、环境友好、结构多样性、发光性能优良，及在有机发光二极管(OLED)、光敏器件、生物传感器和通讯器件等领域有着良好的潜在应用，使其在各种发光材料中脱颖而出。在本论文中，应用功能化吡啶三氮唑类配体为主配体，双膦配体为辅助配体，设计合成得到了一系列结构新颖的铜(Ⅰ)配合物，并通过X-射线单晶衍射、核磁共振氢(膦)谱、元素分析、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱及密度泛函理论计算等多种表征手段对它们的结构和性质进行了研究。具体内容如下： 1、应用五个吡啶三氮唑类配体，分别为3-(6′-甲基-2′-吡啶基)-5-三氟甲基-1,2,4-三氮唑(o-fmptzH)、3-(5′-甲基-2′-吡啶基)-5-三氟甲基-1,2,4-三氮唑(m-fmptzH)、3-(4′-甲基-2′-吡啶基)-5-三氟甲基-1,2,4-三氮唑(p-fmptzH)、3-(2′-吡啶基)-5-三氟甲基-1,2,4-三氮唑(fptzH)和3-(6′-甲基-2′-吡啶基)-5-叔丁基-1,2,4-三氮唑(o-bmptzH)，结合双二苯基膦甲烷(dppm)，合成得到了五个双核铜(Ⅰ)配合物，分别为[Cu2(μ-dppm)2(μ-η1(N),η2(N,N)-o-fmptz)](ClO4)(1)、[Cu2(μ-dppm)2(μ-η1(N),η2(N,N)-m-fmptz)](ClO4)(2)、[Cu2(μ-dppm)2(μ-η1(N),η2(N,N)-p-fmptz)]-(ClO4)(3)、[Cu2(μ-dppm)2(μ-η1(N),η2(N,N)-fptz)](ClO4)(4)、[Cu2(μ-dppm)2(μ-η1(N),η2(N,N)-o-bmptzH)](ClO4)2(5)，并对其结构和性能进行了研究。单晶结构分析表明，配合物1-5为双核配合物，{Cu(μ-dppm)2Cu}单元为Cu2C2P4八元环状，配合物3和4呈船式构型，配合物1、2、5呈椅式构型；吡啶三氮唑配体与两个铜(Ⅰ)原子配位时采取μ-η1(N3),η2(N1,N2)配位模式：Cu1与两个氮原子和来自两个磷原子构成一个扭曲变形的N2P2四面体几何构型，Cu2与一个氮原子和两个磷原子构成一个N2P三角平面几何构型。结果表明，通过对吡啶三氮唑配体的结构修饰，包括引入不同的取代基(-CF3,-H,-CH3和-C(CH3)3)和改变甲基的取代位置(邻位-，间位-，对位-)，都能影响铜(Ⅰ)配合物的结构和发光性能。 2、应用3-(2′-吡啶基)-5-叔丁基-1,2,4-三氮唑(bmptzH)为主配体，双膦配体dppe，dppp，dppb为辅助配体，合成得到了四个单/双核铜(Ⅰ)配合物：[Cu(bmptzH)-(dppp)](ClO4)(6)，[Cu2(bmptzH)2(μ-dppb)2](ClO4)2(7)，[Cu2(bmptz)2(μ-dppb)2](8)，[Cu2(bmptz)2(μ-dppe)2](9)，此外还引用文献报道的配合物[Cu(bmptzH)(dppe)](ClO4)(10)，并对它们的结构与光物理性质进行了表征与研究。结果表明：配合物6是一个扭曲的N2P2型四面体几何构型，而配合物7，8，9均是双膦桥联的双核铜(Ⅰ)配合物；此外，可通过1,2,4-三氮唑基Hˉ-NH的调控实现配合物9和配合物10之间的相互转化。研究表明，选用不同的辅助膦配体，以及1,2,4-三氮唑上NH去质子化对于铜(I)配合物的结构和发光性能有重要影响；
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