摘要
本文在不同聚合条件下，如溶剂极性、引发剂，通过聚合异腈单体来合成光学活性螺旋聚异腈及其嵌段共聚物，得到具有可控分子量、较窄分子量分布和较高立构规整性的异腈聚合物。非手性的钯引发剂可以利用溶剂极性的诱导作用，通过分子间的非共价键力调控聚异腈的螺旋构象，研究结果表明，在异腈聚合过程中，当随着溶剂极性的改变，生成的聚合物的光学活性会产生不同程度大小的变化，甚至会发生螺旋构象的转变。手性的钯引发剂可以影响异腈聚合的反应速率和螺旋选择性，并通过部分动力学拆分实现对外消旋体苯异腈的对映选择性聚合，合成可控螺旋结构的光学活性聚苯异腈。对纯手性异腈单体聚合的研究结果表明，当引发剂的手性与单体手性相匹配时，引发剂的诱导作用不仅能促进反应的进行，而且能增强聚合物的光学活性，而反之，则会阻碍反应进行并降低聚合物光学活性。 此外通过对钯引发剂的官能团修饰合成有双官能团的钯配合物PBiB-Pd(Ⅱ)，带有ATRP引发功能，既能引发乙烯基单体的聚合也可以引发异腈单体的聚合，研究结果表明，该引发剂能够基于两种不同聚合机理，引发乙烯基单体的自由基活性聚合和苯异腈的活性/可控聚合，合成带有刚性棒状结构的聚异腈链和聚乙烯基链的嵌段共聚物，并且研究了它们的活性聚合特征。另外，通过加入二乙烯基单体作交联剂可制备星形核交联的嵌段共聚物。
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