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硫化镉复合材料的制备、表征及光催化机理研究

张露

硫化镉复合材料的制备、表征及光催化机理研究

张露1
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作者信息

  • 1. 中国石油大学(华东)
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摘要

水体污染及能源匮乏已经成为全球,尤其是发展中国家面临的最重要挑战之一,因此迫切需要一种能耗低、无二次污染的水处理技术对污水进行治理和再利用。光催化技术以太阳能作为能源,可以将污水中的无机、有机污染物氧化降解为无毒无害的小分子物质。目前常见半导体光催化剂有:CdS、ZnS、g-C3N4、TiO2及MoS2等。其中CdS作为窄禁带半导体光催化剂,在可见光下有良好光催化活性而得到了广泛应用。但是CdS对于底物吸附能力差、光生电子-空穴对的高复合率及不可避免的光腐蚀现象限制了CdS的使用。目前主要从以下几方面对CdS进行改性以提高其光催化效率:增加反应面积及活性位点;改变禁带宽度,增加光吸收范围;抑制电子和空穴的复合;抑制光腐蚀现象。 本文选取微晶纤维素(MCC)及类石墨烯氮化碳(g-C3N4)分别与CdS复合,形成MCC/CdS复合物和g-C3N4/CdS异质节。通过XRD、SEM、TEM、BET、EDS、HRTEM及UV-Vis等对制备的一系列MCC/CdS和g-C3N4/CdS复合物进行微观结构和光学性质的表征。以亚甲基蓝(MB)溶液作为模拟废水评价复合物的光催化性能。 实验结果表明:10%MCC/CdS呈现良好的结晶度;禁带宽度与CdS相比有一定程度的减小;表面积增大、微孔数目明显增多。光催化活性评价试验结果表明:MCC/CdS复合物光催化活性明显提升,其中10%MCC/CdS对于MB的光催化降解效率达到80.90%,且循环稳定性显著优于CdS。10%MCC/CdS作为光催化剂降解MB的体系中最主要的活性物质是光生空穴(h+),其次是超氧自由基(?O2-),而羟基自由基(?OH)的氧化作用最弱。 CdS粒子分散于g-C3N4纳米片上,其中15%g-C3N4/CdS异质节晶粒尺寸最大、结晶度最好;禁带宽度小于CdS;15%g-C3N4/CdS对于MB的吸附动力学符合伪一级动力学方程;15%g-C3N4/CdS对于MB的光催化降解效率几乎达到了100%,对甲基橙、甲基红、罗丹明B的光催化降解效率也均达到了90%以上;此光催化体系中活性氧化物质主次顺序为h+、?OH、?O2-;15%g-C3N4/CdS呈现的光电流强度分别是g-C3N4和CdS的5.47倍和4.1倍,这证实了15%g-C3N4/CdS复合物中异质节的存在。 g-C3N4的禁带宽度为2.63eV,CdS的禁带宽度为2.16eV,两者均属于窄禁带半导体化合物,可以吸收光能被激发产生h+和e-。CdS的导带及价带电势分别为-0.34eV、1.70eV,而g-C3N4的导带及价带电势为-1.13eV、1.75eV,所以在两者形成的异质节界面上,e-由g-C3N4的导带转移至CdS的导带。同理,h+由CdS的价带转移至g-C3N4的价带。且由于g-C3N4特殊的层状结构,光生载流子在界面上的运动距离被大大缩短,所以h+和e-的复合被有效抑制。同时由于h+氧化S2-成S造成的光腐蚀也因h+的及时疏导在一定程度上被抑制,因此光催化效率显著提升。

关键词

硫化镉复合材料/制备工艺/微观结构/光催化机理

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授予学位

硕士

学科专业

化学工程与技术

导师

郑经堂

学位年度

2017

学位授予单位

中国石油大学(华东)

语种

中文

中图分类号

TQ
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