摘要
聚己内酰胺-聚醚型永久抗静电剂具备抗静电效果好、抗静电持久、耐水洗、不受环境湿度影响、耐热性优异以及力学性能高且对基体材料的性能影响小等特点,成为近年来国内外研究的热点。但目前国内聚己内酰胺-聚醚型永久抗静电剂的制备一般采用两步法,工艺复杂,设备投入大,生产成本高。本文以己内酰胺(CL)、聚环氧乙烷(PEO)、聚四氢呋喃(PTMG)等为原料,基于工艺简单、易实现工业化生产的一步法工艺,通过熔融原位共缩聚制备了聚己内酰胺-聚醚型永久抗静电剂,探索了永久抗静电剂的制备工艺,系统地分析了聚己内酰胺-聚醚共聚物结构与性能之间的关系,并探索了聚己内酰胺-聚醚型抗静电剂在永久抗静电ABS材料中的应用。 首先,基于一步法工艺,通过熔融原位共缩聚成功制备了聚己内酰胺-聚醚共聚物。以己二酸作为封端剂,调控聚己内酰胺预聚物的分子量,分析了聚己内酰胺预聚物分子量对共聚物的影响;并通过控制变量法,研究了聚己内酰胺与聚醚酯化阶段的最佳工艺参数:酯化温度为230℃;酯化时间为3h;真空度为200Pa;催化剂Sb2O3的用量约为0.06wt%;抗氧剂选用抗氧剂A,用量约为0.2wt%。在此条件下合成的聚己内酰胺-聚醚共聚物黏度大、转化率高、颜色浅、透明度高、不易降解。 其次,研究了软硬比、PEO分子量、聚醚种类(PEO、PTMG)对聚己内酰胺-聚醚型永久抗静电剂结构与性能的影响。不同结构的聚己内酰胺-聚醚嵌段共聚物在300℃以下均具有良好的热稳定性,满足成型加工条件;聚己内酰胺-聚醚共聚物的表面电阻率和体积电阻率的数量级在7-9之间,具备永久抗静电能力,随着PEO含量的增加,PEO-b-PA6的抗静电性能提高;随着PEO分子量的增加,PEO-b-PA6的抗静电性能先提高后降低;PEO-b-PA6比PTMG-b-PA6吸水性更强,抗静电性更佳;聚己内酰胺-聚醚是典型的微相分离结构,随着软硬比增加,PEO-b-PA6相分离加剧,其强度降低,断裂伸长率先增大后减小;随着PEO分子量减小,PEO-b-PA6的相界面变得模糊,其断裂伸长率和强度均在降低;PTMG-b-PA6的相分离程度大于PEO-b-PA6,其力学性能比PEO-b-PA6略好,此外,不同高分子链结构的聚己内酰胺-聚醚共聚物的断裂伸长率均在692.9%-1169.6%之间,韧性好。 最后,研究了聚己内酰胺-聚醚型永久抗静电剂在ABS中的应用。聚己内酰胺-聚醚型永久抗静电剂以纤维状或层片状三维网络结构存在于ABS基体内,构成导电通道,抗静电ABS的表面电阻率和体积电阻率的数量级可以降6-8个,而且除添加软硬比为70/30PEO-b-PA6抗静电剂的ABS不耐水洗,添加其余配方的抗静电ABS均耐水洗,具备永久抗静电能力;抗静电ABS共混材料的熔融指数更大,加工流动性更好;抗静电ABS的拉伸强度和弯曲强度均有不同程度的下降,但部分抗静电ABS的缺口冲击强度得到改善。