摘要
二硫富瓦烯(Dithiafulvalene,DTF)作为超分子主体化合物四硫富瓦烯(Tetrathiafulvalene,TTF)的一类重要前体化合物，拥有良好的供电子能力。一直以来，这类有机富硫杂环电子给体在有机超导、功能材料和超分子化学等研究领域倍受关注。研究发现，DTF与芳香醛通过Wittig烯化反应得到的DTF类衍生物，其结构中含有比较活泼的C(sp2)-H键，而对于该类DTF结构中C(sp2)-H键的功能修饰主要在于通过构筑C(sp2)-C键得到一类很重要的TTF衍生物，即插烯式四硫富瓦烯(Tetrathiafulvalene Vinylogue,TTFV)。目前，对于该C(sp2)-H键其他方面的官能化研究却很少。所以，活化该键，设计并合成新型的DTF类化合物，是TTF化学中一个重要课题。基于以上考虑，本论文主要进行了以下几个方面的研究： (1)利用新方法设计并合成了新型的TTFV化合物。目前，以无机化合物AgBF4或I2为氧化剂，氧化DTF是合成TTFV化合物最为常见的方法。而与传统合成TTFV衍生物的方法不同，本文通过在甲烷磺酸(Methanesulfonic Acid,MSA)的存在下，以四氯苯醌(Chloranil,CA)为有机氧化剂，通过C(sp2)-C(sp2)键的偶联反应制备了TTFV化合物，并用1HNMR、13C NMR、FT-IR和ESI-MS等分析手段进行了结构表征，同时用X单晶衍射仪确认了化合物的晶体结构。该方法具有反应时间短、收率高和氧化剂清洁等优点。 (2)以巯基噻唑类化合物为原料，通过活化DTF结构中的C(sp2)-H键形成C(sp2)-S键，设计并合成了18个未见报道的含噻唑官能团的DTF类衍生物。所得化合物均用1H NMR、13CNMR、FT-IR和ESI-MS等分析手段进行了结构表征，同时用X单晶衍射仪确认了部分化合物的晶体结构。 (3)利用紫外-可见光谱法(UV-vis)和循环伏安法(CV)等手段对所得化合物的性质进行了表征和分析。
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