摘要
杂环磷酸酯化合物在新医药、新农药、新材料的合成中具有良好的应用前景。因此,合成具有结构多样性的含膦杂环化合物一直是有机合成中的热点领域。芳基膦酸酯和杂环膦酸酯类化合物在药物化学、有机磷农药、磷配体化学及材料化学、有机合成等方面有着举足轻重的地位。近年来,针对有机磷化学领域的研究开展十分迅速。有机磷化合物在许多方面都显示出它的重要性,渐渐的成为了一门独立的化学分支。例如一些含氮的膦酸酯类化合物在农作物上有着很大的作用,已经在除草剂,除菌剂上得到了广泛的应用。然而,尽管有机膦酸酯类化合物在许多方面的应用逐年增加,但但合成这类化合物仍存在许多的缺陷,如制作成本昂贵,后处理困难以及对环境的负面影响等。近几年来针对通过经济高效,绿色环保的方法合成膦酸酯类化合物,已经吸引了科学家们的广泛注意。所以,本课题组主要研究了一些利用非贵金属催化合成含磷酸酯的氧杂环化合物。 I2催化亚膦酸三乙酯和亚胺合成α-氨基磷酸酯,以对甲基苯甲醛和对溴苯胺为基准物,在CPME溶剂中快速高效的合成α-氨基磷酸酯,并且α-氨基磷酸酯可以在甲醛的作用下经Mannich反应高效合成含P苯并恶嗪。 CuCl2催化苯并呋喃C-2和C-3的膦酸化构筑C-P键。此反应无需定位基团,当 C-3 位有取代基取代时,可以直接进行 C-2 位的膦酸化,都且具有中等以上的收率,是一种简单的苯并呋喃C-2膦酸化的合成方法。