摘要
本论文分别通过水热合成和常规合成方法合成了Keggin型多酸基有机无机杂化材料以及含Co4O4立方烷结构的新型多酸基钴簇，并对它们的结构和性质进行了研究分析。 1.采用水热合成方法合成了Keggin型多酸基有机无机杂化材料，化学式为：(Hpydz)Na[Co(pydz)4(H2O)2][SiW12O40]·3H2O(1,pydz=pyridazine)。单晶X-射线研究表明，在化合物1中，Keggin型多阴离子与钠离子连接构筑成三维孔状结构，其中钴-哒嗪阳离子有机基团作为客体分子，通过静电相互作用存在于三维孔道结构中，构筑成有机无机杂化材料。 2.设计合成了含Co4O4立方烷结构的新颖的多酸基钴簇，化学式为：[{Co4(OH)3(VO4)}4(SiW9O34)4]32-（2），并对其结构进行了表征。化合物2包含的{Co16}核心，通过无机连接体{VO4}连接，被包裹在缺位多酸A-α-{SiW9O34}建筑单元中。光催化实验表明，在可见光照射下化合物2在光催化还原二氧化碳方面呈现出了极高的选择性和催化活性。TON和TOF分别可以达到10149和0.28s-1,量子产率可以达到0.065%。另外，对一系列的其他含钴的多金属氧酸盐进行了光催化还原二氧化碳的测试研究。
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