摘要
近年来,内分泌干扰物(Endocrine disrupting chemicals,EDCs)和药物(Pharmaceuticals)在各类环境介质中的广泛检出,愈来愈受到大众和科研人员的关注。由于现有的污水处理工艺对其去除效果不佳,内分泌干扰物和药物可以通过直接或间接途径进入水环境,对水生生物和人体健康造成潜在的不利效应。作为中国的两条重要河流,东江和长江水体和沉积物中内分泌干扰物和药物的含量水平已有了相当多的报道,但关于其在两条河流鱼体组织中生物富集的研究仍然较少。 本论文以长江中下游和东江流域为研究区域,分别调查了七种酚类内分泌干扰物和十种典型药物在野外鱼体组织(胆汁、肝脏、血浆和鱼肉)中的分布规律和生物富集水平,并在此基础上评估了人类消费鱼肉的潜在健康风险。本研究的主要结果如下: (1)七种酚类内分泌干扰物在东江和长江水体中仅检出双酚A(BPA)、辛基酚(4-t-OP)、壬基酚(4-NP)和雌酮(E1)四种,检出的浓度范围分别为5.84-469ng/L、0-1539ng/L、52.0-8643ng/L和0-51.0ng/L。除雌酮外,前三种物质的检出频率均高于95%。除炔雌醇(EE2)和己烯雌酚(DES)外,其余五种酚类内分泌干扰物在东江和长江鱼体组织中均有不同程度的检出,其在东江鱼体胆汁、肝脏、血浆和鱼肉中的检出浓度分别高达21160ng/g(湿重,ww,下同)、40920ng/g、5530ng/g和307ng/g,而在长江鱼体胆汁和血浆的检出水平分别高达5359ng/g和5688ng/g。检出浓度和检出频率较高的为BPA和4-NP,4-t-OP次之,E1和雌二醇(E2)最低。比较使用和不使用β-葡萄糖醛酸酶/芳基硫酸酯酶处理样品的结果发现,酶解后的样品中目标物的检出频率和浓度均有不同程度的增加,说明酚类内分泌干扰物在鱼体组织中可发生生物转化生成相应的葡萄糖醛酸和硫酸盐结合态产物。对酚类内分泌干扰物在东江鱼体四种组织中的葡萄糖醛酸/硫酸盐结合态产物和未变化的母体化合物的相对含量进行比较发现,胆汁和肝脏中BPA、4-t-OP、4-NP和E1四种物质的结合态产物比例均高于血浆和鱼肉,表明酚类内分泌干扰物主要在肝脏-胆汁通路中发生代谢并进一步排泄。分析酚类内分泌干扰物在鱼体的组织分布特征发现鱼体胆汁中的富集水平最高,肝脏和血浆次之,肌肉中最少。酚类内分泌干扰物在鱼体四种组织(胆汁、肝脏、血浆和鱼肉)中的生物富集因子(log BAFs)范围分别为1.16-6.14、0.09-5.46、1.37-4.96和-0.37-3.67。不同物质和不同组织间的log BAFs均差异较大,其特征与相应的组织浓度特征大致相同。log BAFs在不同鱼种间的统计学差异分析表明:相比其它鱼种,酚类内分泌干扰物在罗非鱼体内的富集趋势较小。计算的风险商(HQs)均小于1.00,表明人类摄食长江和东江中受酚类EDCs污染的鱼肉不存在潜在的健康风险。 (2)水杨酸、酮洛芬、布洛芬、双氯芬酸、卡马西平、氯贝酸、吉非罗齐和萘普生八种药物在东江和长江水体有不同程度检出,浓度范围分别为0-1845ng/L、15.0-275ng/L、0-33.8ng/L、0-17.4ng/L、0.24-10.3ng/L、0-1.93ng/L、0-2.35ng/L和0-1.13ng/L,其中卡马西平、水杨酸、酮洛芬、布洛芬、氯贝酸和双氯芬酸的检出频率均较高,为85%以上。在东江和长江鱼体胆汁、肝脏、血浆和肌肉中分别检出六种、七种、七种和七种目标药物,浓度范围分别为10.2-493ng/g、0-1450ng/g、0-633ng/g和0-12416ng/g。计算的log BAFs在鱼体胆汁、肝脏、血浆和肌肉中的范围分别为0.90-4.39、-0.70-5.49、1.54-4.11和0.04-5.30。计算的风险商(HQs)均小于1.00,表明人类摄食长江和东江中受目标药物污染的鱼肉不存在潜在的健康风险。