摘要
不对称去芳构化反应是利用简单易得的平面芳香化合物直接构建具有单一三维立体结构分子的实用策略。其中，酚类化合物的不对称去芳构化反应能够直接构建一系列具有生物、药物活性的环己烯酮类骨架，极大地引起了化学工作者的关注。近些年来，关于酚类不对称去芳构化策略的各种官能团化研究有了长足的进展，这极大地丰富了其应用范围。但是，关于酚类适用范围的研究发展相对缓慢。在总结前人在酚类不对称去芳构化工作的基础上，本文重点对卤代萘酚在不对称去芳构化策略中的应用进行了研究，实现了一类新颖的卤代萘酚不对称去芳构[4+1]螺环化反应。该方法能够以出色的产率和对映选择性简洁高效地合成一类吡唑螺[5.6]环己烯酮类化合物。本文主要分为以下两章： 第一章以反应模式进行分类，主要概述了酚类的氧化不对称去芳构化反应与非氧化不对称去芳构化反应。氧化不对称去芳构化反应分别介绍了手性碘试剂和金属试剂参与的反应，非氧化去芳构化反应主要从官能团化的角度分为烷基化、芳基化、烯丙基化、烯基化、卤化和胺化进行介绍。 第二章介绍了铜催化的卤代萘酚与1,2-二氮杂-1,3-丁二烯类化合物进行的不对称去芳构[4+1]螺环化反应，得到一系列高对映选择性的吡唑螺[5.6]环己烯酮类结构。在铜的催化下，该反应的效率可以被显著提高。而且通过手性配体的控制，可以得到最高98%对映体超量的产物。值得一提的是，在衍生化部分我们提出了一种萘酚双去芳构化的策略，为萘酚去芳构化的应用提供了一种新的思路。
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