摘要
近年来,光热治疗由于其高效性和微创性的特点,已经成为治疗癌症的一种新型手段。金纳米棒(Gold nanorod,GNR)作为一种典型的近红外响应材料,在激光光源照射下能快速地将光能转变为热能。GNR独特的结构特点是具有横向和纵向两个等离子共振吸收峰(TSPR和LSPR),故可通过调节LSPR的波长来调控GNR的光热性能,但GNR的稳定性差,容易受到外界环境的影响而发生团聚。海藻酸钠(Sodium Alginate,SA)是天然的聚阴离子多糖,生物相容性好,能够与带正电的GNR静电结合。因此,本课题采用SA修饰GNR,提高GNR抵抗溶液的pH,离子强度及温度的能力,制备了具有近红外响应性能的SA/GNR复合微球。此外,为了提高SA/GNR复合微球在水溶液中长时间稳定性,进一步利用壳聚糖(Chitosan, CS)对SA/GNR复合微球进行改性,制备了CS/SA/GNR复合微球,研究了其结构形貌及光热性能,探讨了其长时间水溶液稳定性。具体内容如下: (1)GNR的合成及表征 本文通过晶种生长法合成了三种不同长径比的GNR,对其结构和形貌进行了表征,并研究了不同条件对GNR近红外响应(NIR)性能的影响。研究表明在一定范围内,随着HCl含量的增加,LSPR逐渐红移,长径比逐渐变大。通过TEM观察发现,GNR形貌较好,尺寸均一。XRD谱图证明了GNR有四个特征衍射峰。通过对GNR的NIR性能探究,结果表明:随着激光强度的增加,GNR的升温速率越快,温度上升越高。GNR的LSPR分别为770nm、810nm和850nm,温度对应升高17.4℃、22℃和16.6℃,即GNR的LSPR越接近激光器的波长808nm时,越易与其产生共振,温度上升越高。并且,在一定范围内,随着GNR浓度增加,温度也越来越高。这些结论奠定了制备具有近红外响应性能的GNR复合材料的基础。 (2)SA/GNR复合微球的制备及表征 本文通过乳化法制备出了不同尺寸的SA/GNR复合微球,对其结构和形貌进行了表征,探究了不同微球对NIR性能的影响。制备SA/GNR复合微球时,调节SA的浓度为2%、1%和0.5%,对应微球尺寸为37.65±30.98μm、7.83±5.92μm和4.29±2.67μm。通过XRD和FT-IR对SA/GNR复合微球进行结构分析,证明GNR成功地包载在微球中。通过光学显微镜和SEM对SA/GNR复合微球进行表征,发现微球形态规整,尺寸相对均一,表面较光滑。通过红外激光器对不同参数的SA/GNR复合微球进行了NIR性能探究,结果表明:在一定范围内,随着微球尺寸的减小,升温效果越好;当GNR的LSPR的吸收波长越接近808nm,微球温度上升越高;在一定范围内,随着GNR浓度的增加,微球升温效果越好。但进一步对SA/GNR复合微球在水溶液中长时间稳定性进行探究,发现随时间延长,微球溶胀破裂,稳定性变差。 (3)CS/SA/GNR复合微球的制备及表征 采用浸渍法制备了CS/SA/GNR复合微球,调节CS的浓度为1%、0.5%和0.25%,探究CS浓度的变化对微球形貌及NIR性能的影响。通过XRD和FT-IR对CS/SA/GNR复合微球进行结构分析,证明复合微球成功包覆GNR和CS。通过光学显微镜和SEM对CS/SA/GNR复合微球进行表征,表明CS的加入使微球的表面变粗糙,且CS浓度越大,微球的表面粗糙度越大。调整GNR的混合顺序后制备CS/SA/GNR-2微球,在其表面能清晰地观察到大量的GNR。通过红外激光器对不同CS浓度的CS/SA/GNR复合微球进行了NIR性能探究,结果表明:随着CS浓度的减小,微球升温效果越好。并且,CS/SA/GNR-2微球在相同时间内温度上升较高,证明CS和GNR的加入提高了微球的光热性能。同样对CS/SA/GNR复合微球在水溶液中长时间稳定性进行了探究,发现微球形貌保持较好,证明CS的加入改善了微球稳定性。