摘要
聚集诱导发光(AIE)分子由于其独特的发光性能，已逐渐成为设计刺激响应型材料的最佳选择。具有刺激响应性能的AIE材料已经被广泛的应用在生物探针，细胞成像，化学传感，智能防伪等领域。因此，在本论文中，开发了两例新型的具有刺激响应性能的AIE材料：水杨醛4-丁氧基苯胺席夫碱(SBA)和二苯基-1-芘基膦(DPPP)。 AIE分子水杨醛4-丁氧基苯胺希夫碱(SBA)具有从半有序结构到有序结构的独特自恢复特性。研磨前SBA分子无荧光，但是研磨后绿色荧光明显增强。有趣的是，撤去机械力，研磨后的绿色荧光又自发的快速的消失。单晶X-射线衍射(SCRXD)和粉末X-射线衍射(PXRD)实验表明该过程为沿(0,0,n)方向进行的定向的分子运动过程。另外，监测荧光变化，获得了分子自发定向运动过程的重要动力学信息，包括动力学级数、速率常数、半衰期和表观活化能。与PXRD、原子力显微镜(AFM)等只提供样品稳定状态信息的仪器分析方法不同，该工作提出的荧光方法为实时观测固态下自发分子定向运动提供了新的策略。 芘基AIE分子二苯基-1-芘基膦(DPPP)具有优良的光诱导AIE/ACQ转变性能。DPPP可以在溶液中发生光化学反应，分子中的磷原子经光照由原来的三价被氧化为五价，生成二苯基-1-芘基氧膦(O-DPPP)，导致DPPP显示出不寻常的光诱导AIE/ACQ转变和显著的三阶非线性光学(NLO)变化。通过比较DPPP和O-DPPP的单晶结构和密度泛函理论(DFT)计算结果发现，O-DPPP和DPPP具有相似的堆积方式和晶体学参数，说明DPPP和O-DPPP发光性能不同不是堆积方式造成的，而是和两者的共轭程度有关，因为这是两者唯一的不同点。DPPP优异的光响应性能使其成为一种有应用前景的光诱导发光开关和三阶NLO开关材料。
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