摘要
惰性化学键对映选择性的官能团化可以有效地构筑各类手性分子，该方法对于新型药物分子和材料开发具有十分重要的意义。目前，虽然关于惰性化学键的官能团化方法众多，但其对映选择性地官能团化研究尚有很多不足之处。究其原因在于缺少有效的手性配体或催化剂，以致无法高效地实现手性控制。因此，关于手性配体或手性催化剂的开发设计显得极为重要。 本论文第一章我们研究了钯催化的苄位C?H键的不对称芳基化反应。在该工作中，我们以Pd(MeCN)2Cl2为催化剂，BINOL膦酸为手性配体，以97%ee值首次实现了PA(2-吡啶甲酸)导向γ-C?H键的不对称芳基化反应。通过实验研究发现，除了合适的手性配体外，碳酸铯和无溶剂的条件对该反应的手性选择也起非常重要。通过机理研究，我们提出了一种新颖的手性控制模型。在该模型中，铯-膦酸形成的簇合物对该反应的手性控制起到了关键作用。 本论文的第二章我们研究了烯烃的不对称官能团化反应研究，具体分为两部分。首先。我们通过设计的一系列单齿噁唑啉配体，实现了AQ(8-氨基喹啉)导向的烯烃的不对称双芳基化反应，ee值高达78%。其次我们使用同类的配体，也实现了钯催化的AQ导向的烯烃的不对称氢芳基化反应，产率高达95%，ee高达94%。我们设计的该类新型配体，其结构简单，可由廉价的氨基酸高效制得。另外关于该配体的作用机理及其在其他不对称反应中的应用也在不断探索中。
NETL