摘要
在过去的几十年里，氧化吡喃鎓盐介入的各类反应在有机合成中扮演了重要的角色，其相关研究已经引起了许多合成化学家的关注。基于3-氧化吡喃鎓盐化学，我们设计、发展了3-氧化吡喃鎓盐与对亚甲基苯醌的(4+3)成环反应，高度区域选择性地得到了一系列氧杂桥环产物。本篇学位论文主要分为以下两个部分： 第一部分：氧化吡喃鎓盐化学的研究进展。主要侧重介绍了氧化吡喃鎓盐的方法学研究，其中包括氧化吡喃鎓盐的不对称催化反应研究、氧化吡喃鎓盐参与的环加成反应及其在天然产物合成中的应用。 第二部分：碱促进的乙酰氧基吡喃酮与对亚甲基苯醌的成环反应研究。基于乙酰氧基吡喃原位生成3-氧化吡喃鎓盐，我们设计、发展了一类新颖的3-氧化吡喃鎓盐与对亚甲基苯醌(4+3)成环反应，实现了一系列含有桥头缩醛结构单元的桥环化合物的高效合成。在模型反应的条件筛选中，通过对碱、溶剂、底物当量以及底物离去基团等因素的考察，确定了反应的优化条件。重要的是，在催化剂筛选的过程中还发现了一种对该反应具有高效促进作用的脲类添加剂，最终以较高的收率与区域选择性得到了一系列官能团化的加成产物。该研究工作不仅拓展了对亚甲基苯醌化学的方法学设计，而且在一定程度上丰富了3-氧化吡喃鎓盐化学在有机合成中的应用。
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