摘要
作为一类具有特殊结构的化合物，四取代烯烃的研究一直都深受研究人员的关注，报道了许多关于合成四取代烯烃的方法，但关于分子中同时含有砜基官能团以及苯硒基官能团取代的四取代烯烃的合成报道较少。从合成该系列化合物的反应机理上讲，主要分为基于乙烯基自由基加成通路和阳离子物种诱导通路。但这两种方法具有底物普适性较窄、反应条件不够温和、需要加入金属催化剂以及立体选择性较差等不足。因此，本论文研究在前人研究的基础上，开发出了一种能够在较温和的反应条件下，高效高选择性的合成四取代β-硒代烯基砜类化合物的合成方法。 基于之前对联烯醌（VQM）中间体参与的众多反应的研究，并充分考虑联烯醌中间体联烯部分高反应活性的特点，发现该中间体可以与硒代磺酸酯发生硒磺酰化反应，生成双官能团化的四取代烯烃。对反应条件进行筛选，结果表明，催化剂及添加剂均对产物的产率无促进作用，只需将硒磺酰化试剂与生成联烯醌中间体的前体物邻炔基萘酚类化合物在室温下简单混合，即可高效合成β-硒代烯基砜类化合物，且该方法具有良好的立体选择性及区域选择性，产物的E/Z比大于99∶1。同时，对反应的机理进行了推测，并通过控制实验证明联烯醌中间体是该反应发生的关键。此外，在体系中加入金鸡纳生物碱衍生化的方酰胺催化剂的情况下，成功实现了β-硒代烯基砜类烯烃轴手性化合物的不对称合成。在转化应用方面，将合成的β-硒代烯基砜类化合物进一步转化，合成了苯并呋喃及萘并呋喃衍生物。 本论文为β-硒代烯基砜类化合物的合成提供了一种新方法，同时，由于产物结构的特殊性，可用于萘并呋喃衍生物以及烯烃轴手性化合物的合成，扩宽了该类化合物在有机合成中的应用，为该类化合物的进一步研究提供了基础。
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