摘要
在配位化学领域，吡唑及其衍生物含有大量的N、O原子，被广泛用作多功能的有机配体，与各种各样的金属盐构筑了许多结构新颖、功能独特的配位聚合物(CPs)。近年来，这些配位聚合物(CPs)在气体储存、离子交换、催化、电池、电化学分析及超级电容器等方面展现出非常大的潜能，进一步促进了吡唑及其衍生物在配位化学领域的发展。鉴于目前吡唑及其衍生物的发展背景和研究趋势，本文以6个吡唑及其衍生物为主要配体，构筑了17个新颖的配位聚合物，利用单晶 X-射线衍射对其结构进行确定，同时对配位聚合物的相关性能进行测试和研究。本文的具体研究内容如下：（1）利用吡唑-3-羧酸(H2L1)和吡唑-4-羧酸(H2L2)为主要配体，在辅助配体的作用下，与各种过渡金属盐通过溶剂热、扩散等方法，构筑了7个结构新颖的配位聚合物。吡唑-3-羧酸(H2L1)与金属盐Cu2+、Cd2+分别构筑了一维链状配合物[Cu2(L1)2(4,4’-bpy)]n (1)、[Cd(HL1)Cl(1,10’-phen)]n (2)。吡唑-4-羧酸(H2L2)与金属盐Cu2+、Ni2+、Zn2+及Pb2+分别构筑了零维单分子[Ni(HL2)2(H2O)4]·6H2O (5)、一维链状结构[Pb(HL2)2(H2O)]n·nH2O (7)及二维网状结构[Cu(L2)(1,10’-phen)]n·nH2O (3)、[Cu(L2)(2,2’-bpy)]n·nH2O (4)和[Zn2(HL2)2(HPTA)(H2O)4]n·2nH2O (6)。此外，本文对配合物1-5的热稳定性、光谱性能及电致发光性能进行了研究测试，配合物3和4的超级电容进行了测试。（2）利用1-吡唑基-1,2,3-三唑羧酸配体(H2L3)为主要配体，通过添加辅助配体2,2’-联吡啶、1,10’-菲啰啉等，利用溶液挥发法、溶剂热、扩散法，分别与Ni2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Co2+金属盐进行自组装，获得了六个零维单分子结构的配合物 即 [Ni(HL3)2(1,10’-phen)]·H2O (8) 、 [Cu(HL3)(Cl)(2,2’-bpy)] (9) 、[Ni(HL3)2(2,2’-bpy)]·H2O (10)、[Mn(HL3)2(H2O)2] (11)、[Zn(HL3)2(H2O)2] (12) 和[Co(HL3)2(H2O)2] (13)。配合物10-13为同晶型配合物并对配合物8-12的热稳定性、光谱性能及电致发光性能进行了测试研究。（3）利用吡唑(HL4)、1-甲基-吡唑-4-磺酰氯(HL6)及4-氰基吡唑(HL8)为初始配体。在自组装过程中吡唑(HL4)和 1-甲基-吡唑-4-磺酰氯(HL6)分别发生了原位合成和水解，产生了新配体双吡唑甲烷(L5)和1-甲基-吡唑-4-磺酸(HL7)，参与了二维梯形网状配合物[Cu2(L5)(μ-S)2]n(14)和两个零维单分子结构[Co(L7)2(H2O)4] (15)和[Mn(L7)2(H2O)4] (16)的合成过程。配体4-氰基吡唑(HL8)与金属镉离子自组装成一维链状结构即配合物[Cd(HL8)2(μ-Cl)2]n (17)。此外，本文对配合物 15-17的热稳定性、光谱性能及电致发光性能进行了测试研究。
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