摘要
作为有机合成化学中一类重要的官能团，环氧化物易于合成且由于其分子内环张力，易被各种亲核试剂进攻，通过立体专一性的开环反应，可以一步得到多种含有两个相邻手性中心的产物，使其成为有机化学转化中的一类重要底物，因此在合成中得到了广泛的应用。环氧开环的挑战之一在于控制反应的区域选择性。近些年来，环氧开环反应已被深入研究，其中导向策略被成功地应用到路易斯酸催化的环氧开环反应中。通过应用此策略，可以对具有类似空间位阻和电子效应的取代基的环氧底物进行高区域选择性的开环反应。在本文工作中，我们首先用商业可得的硼酸作为催化剂，用硫酚或硫醇作为亲核试剂，实现了对环氧高烯丙醇的高区域选择性的开环反应。在此反应中，通过羟基的导向作用，亲核试剂更倾向于在环氧的C-3位开环。接下来，我们也实现了稀土金属催化的环氧丙烯酸酯和环氧丙烯酰胺与胺类亲核试剂的区域和对映选择性开环反应。该方法具有高度的区域控制能力、广泛的底物范围和温和的反应条件。通过底物中羰基的导向作用，开环反应可选择性地在C-3位置进行，为手性α-羟基β-氨基酯和酰胺的合成提供了一种新的方法。
NETL