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新型含氮杂环卡宾配体及其修饰的钯配合物的合成,表征和催化性能研究

冯灿

新型含氮杂环卡宾配体及其修饰的钯配合物的合成,表征和催化性能研究

冯灿1
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  • 1. 天津大学
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摘要

碳-碳偶联反应在有机合成化学中占据着十分重要的地位,已经被广泛应用于合成天然产物、农药、医药中间体以及精细化学品领域中,是构建复杂化合物碳骨架最核心、最有效的手段之一。常见的碳-碳偶联反应有Suzuki、Heck、Sonogashira、Negishi、Kumada反应等,在这其中,Suzuki-Miyaura和Heck偶联反应常被用来合成重要的联芳类化合物,而针对此两种反应制备出高效的,底物适应范围广的催化剂具有非常重要的意义。近些年来钯基催化剂取得了迅速的发展,成为中西方化学家们研究的重点。 本文合成了一种新型N杂环卡宾钯(Ⅱ)配合物和三类其他含氮配体。对其性质和功能进行了研究和讨论。 1、合成了一种全新的含F原子的双N杂环卡宾配体修饰的钯配合物(C13H9N2F2)2PdCl2。F原子的引入有助于构建氢键,与Pd配合后得到的产物具有双配体的结构,这两个特征均进一步增强了配合物的稳定性。其单晶在空气中常温常压放置一个月,性状均未产生改变。通过核磁共振氢谱,核磁共振碳谱,元素分析,以及X射线单晶衍射对其结构进行了表征。之后将其应用于催化卤代芳烃与丙烯酸酯的Heck偶联反应。实验结果表明,该配合物对上述反应具有较好的催化活性。底物的电子效应和芳基卤化物的卤原子类型对反应产率有明显的影响,具有吸电子基团的芳烃为底物时较给电子基团反应活性更高,更有利于偶联反应的进行。该催化体系对于以溴代芳烃和碘代芳烃为底物的反应催化活性较好,对氯代芳烃催化效果较差。之后还将此配合物应用于催化芳基硼酸的自身偶联反应,同样表现出了优异的催化活性。 2、合成三类已经报道过的含氮化合物,通过核磁共振氢谱,核磁共振碳谱,元素分析对其结构进行了表征。对其原有反应条件和处理步骤进行了调整和优化,对其与金属的配位能力进行初步的探究和讨论。

关键词

钯(Ⅱ)配合物/含氮配体/偶联反应/催化活性/氮杂环卡宾

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授予学位

硕士

学科专业

化学

导师

张明杰

学位年度

2020

学位授予单位

天津大学

语种

中文

中图分类号

O6
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