摘要
光催化技术是一种高效的催化水相污染物降解方法,相较于传统的高级氧化技术,它成本低、可再生、无污染,有着极好的应用前景。目前常见的光催化剂中,非金属半导体氮化碳由于其具有良好的可见光响应、高化学稳定性、强耐磨性、低成本、无污染等特性而备受关注。但传统热缩合法制备的氮化碳比表面积低、光生电子-空穴复合率高,使得其光催化性能不能充分体现出来。为此,本文通过金属离子掺杂、气泡模板及自组装三种方法改善其比表面积和形貌,以提高其光生电子与空穴分离效率,从而提升光催化性能。主要研究内容如下: (1)采用一步法,以三聚氰胺为前驱体和LiCl为锂源,制备了包含石墨相氮化碳(g-C3N4)和聚三嗪酰亚胺(PTI)的掺锂氮化碳Lir-CN。通过测试样品对罗丹明B(RhB)的光催化降解性能,发现在掺杂比(氯化锂与三聚氰胺的摩尔质量比,记为r)r=0.5时,催化剂对RhB的光催化降解性能最佳,30min内,降解率达到93.4%,比未改性g-C3N4的降解率高11.2%。提高的光催化活性归因于两种氮化碳的协同作用、掺杂引起的比表面积的增大、带隙的减小以及光生载流子分离效率的提高。 (2)采用气泡模板法,以铵盐为气泡模板制备了金属掺杂氮化碳。金属元素和铵盐的种类、添加量都影响着样品的结构与性能。通过测试样品对RhB的光催化降解性能,发现当三聚氰胺、氯化钾和碳酸铵三者的质量比为1∶0.01∶1时,样品的比表面积为13.9m2/g,是未改性g-C3N4的2倍。因此,该样品对RhB表现出最佳的光催化性能,在15min内对RhB的降解率达到95.7%。循环四次后依然拥有很好的催化活性。 (3)采用自组装法,以三聚氰胺-氰尿酸络合物(MCA)为前驱体制备了中空绒球状氮化碳(hp-CN-6),通过测试样品对盐酸四环素的光催化降解性能发现,hp-CN-6对该反应具有很高的活性,在可见光照射下40min内对TC的降解率达到了90.4%。中空绒球状的形貌不仅增加了样品的比表面积和带隙宽度,还改善了载流子的传输路径,从而能引起更大范围的光吸收和更高的电子-空穴分离效率,最终提高其光催化效率。稳定性测试表明,样品经过四次循环反应后,光催化活性无明显下降,结构也无明显变化。