摘要
随着科技的迅速发展,人们的生活水平日益提高。但同时也伴随着日益严重的环境危害,对公共卫生和食品安全构成了巨大威胁。Hg2+离子作为一种有毒有害的重金属离子进入人体后会损害人体的中枢神经,造成脑和肝损伤。因此如何快速检测汞离子受到学者们的关注。环金属钌配合物因其金属→配体的电荷转移跃迁(MLCT)吸收位于可见光区,且易于通过结构上的修饰引入特定离子或分子识别单元,从而实现对这些离子的识别与检测。然而,迄今为止,将环金属配合物用于小分子或离子识别的文献报道较少。本文基于汞元素亲硫的特性设计合成了几种新型环金属钌配合物,将其应用于对Hg2+的检测。主要内容如下: 1.将3?(3?磺酸盐)丙基?1,1,2?三甲基苯并[e]吲哚引入C∧N配体,合成水溶性环金属钌配合物1,研究其对Hg2+的识别行为。发现该配合物的水溶液遇Hg2+由红色褪为黄色,肉眼即可识别且其对Hg2+检测限低至21nM。通过1H NMR,13C NMR,UV?Vis和MS谱图分析其与Hg2+作用的机理,结果表明:造成其水溶液褪色的原因是Hg2+存在时,促进了配合物的配位模式由Ru-C向Ru-S转变,而不是Hg2+与配合物中噻吩S配位。 2.以1?(2?噻吩)?3?乙基咪唑盐、1?(2?噻吩)?3?乙基苯并[d]咪唑盐作为C∧N配体,合成了两个新的环金属钌配合物2和配合物3。紫外?可见吸收光谱研究表明:这两个配合物的溶液在加入Hg2+后均发生明显的变色,其对Hg2+检测限分别为43和150nM。 3.以2,2’?二联吡啶?5,5’?二羧酸作为N∧N配体,合成具有噻吩的环金属钌配合物4.在水溶液中,该配合物对Hg2+检测限为47nM。将其负载于介孔SiO2纳米颗粒上,制备出一种杂化纳米材料4@NH2?MSNs,通过XPS、TEM、TG、氮气吸附等对其进行表征。