摘要
有机磷农药（OPs）和拟除虫菊酯类农药（Pys）是两种农业生产中大量使用的农药，其会通过不同的途径对人体产生各种不良影响。因此，开发灵敏的检测方法实现复杂基质中这两种农药的痕量检测具有重要的意义。本文开发了两种含硼的有机荧光探针分别对果汁中含有的痕量OPs和Pys进行了检测。 1、以4-[（4-溴苯基）甲基]吗啉为原料合成了一种新型的pH响应荧光探针（4-（吗啉甲基）苯基）硼酸（4-MPBA），并通过核磁共振（NMR）、傅立叶变换红外光谱（FT-IR）、高分辨质谱（HRMS）等表征方法对该探针进行了表征。在290/330nm的激发/发射波长下，4-MPBA对pH的敏感范围为3.0-5.8（R2=0.9914）。密度泛函理论（DFT）的计算表明，当pH降低时，最低空分子轨道（LUMO）和最高占有分子轨道（HOMO）之间的能隙的减小以及分子内迁移距离的缩短会引起红移现象和荧光强度（FIs）的增强。基于OPs对乙酰胆碱酯酶（AChE）的抑制作用导致反应体系pH值的变化，而用于检测OPs，线性范围为0.80-32μg·L-1，果汁中的检出限为0.16-0.24μg·L-1，常见的菊酯类杀虫剂和无机盐对4-MPBA的FIs具有轻微的影响，表明该探针对OPs具有高的特异性。该荧光探针用于测定12个实际果汁样品时，总OPs残留量为5.50-20.84μg·L-1，回收率为95.73-104.50％，RSD＜6.74％。测定经认证添加了确切浓度的参考果汁，其结果与标注结果一致，进一步证明了基于该探针的荧光传感器能用于果汁基质中痕量OPs的日常监测。 2、以4,5-二溴荧光素为原料通过筛选以最优条件合成了4,5-二羟基硼基荧光素，并将合成的产物与二苯并呋喃为原料合成了一种非共价比率型有机荧光探针（NRF），通过核磁共振、红外光谱、Zeta电位等表征方法对该探针进行了表征。在290nm的激发波长下，NRF分子在315nm和560nm有双重发射峰。我们发现加入Pys时，会引起315nm处的荧光强度降低，基于此，本文构建了一种对于Pys快速检测的方法。在最佳条件下，NRF检测Pys的线性范围为10-150μg·L-1，果汁中的检测限为3.3μg·L-1，该方法在果汁样品的检测中得到了令人满意的回收率（97.6-105.9％），RSD为0.86-5.01％。常见的盐和其他一些农药对NRF的FIs的影响较小，表明NRF具有良好的选择性。该探针在日常检测果汁中的Pys可以有广泛的应用。
NETL