摘要
近年来,随着柔性、可穿戴电子设备的飞速发展,具有柔性且高能量密度的锂硫(Li-S)电池的研究引起了人们的热切关注。但是,目前柔性Li-S电池的商业化应用还面临着很多的挑战。柔性骨架的穿梭效应和不耐弯折性是限制柔性Li-S电池商业应用的最重要的原因。因此,开发一种可持续弯折和显著抑制穿梭效应的柔性Li-S电池正极材料显得尤为迫切。本论文选择导电的三氧化钼(MoO3)纳米带作为柔性骨架,MoO3作为过渡金属氧化物对长链多硫化物化学吸附作用强,可以抑制穿梭效应。本文主要的研究内容如下: (1)采用水热法合成纯MoO3纳米带,再用氢碘酸(HI)作还原剂和插层剂,得到导电的超长MoO3纳米带。3D纳米带结构不仅可以缩短电子和离子传输路径,而且可以储存电解液和长链多硫化物,物理吸附多硫化物。尤其是MoO3作为过渡金属氧化物,对多硫化物的极性吸附作用较强,可以抑制穿梭效应。当电流密度0.1C时,MoO3/S复合正极的初始放电比容量为1337.2mAhg-1,循环200圈后仍然保持610mAhg-1,证明了MoO3纸作为Li-S电池正极柔性载硫体具有巨大的优势。 (2)为了进一步抑制穿梭效应,提高电池的循环寿命,本章加入二硫化钼(MoS2)作为电催化剂。MoS2不仅加快了可溶性多硫化物向不溶性Li2S2/Li2S的转化速率,极 大地阻止了长链多硫化物的扩散,而且其对长链多硫化物有更强的极性吸附作用,和MoO3协同抑制穿梭效应。当MoO3和MoS2质量比为8:2时,复合材料的循环比容量最高,在电流密度1.0C下,复合正极循环500圈以后的比容量为695mAhg-1,这表明MoO3@MoS2作为柔性Li-S电池载硫体具有非常稳定的循环性能。 (3)为了更好地提高载硫体的导电性和结构稳定性,本章加入还原氧化石墨烯(rGO)作为导电网络,同时以MoO3纳米带为柔性骨架,二氧化锡(SnO2)为电催化剂。当电流密度为0.1C时,循环200圈以后,MoO3@SnO2/S复合正极的比容量只有658.8mAhg-1,而MoO3@SnO2@rGO/S复合正极的比容量为870.4mAhg-1。通过对比,后者的比容量显著提高,这归因于rGO的包覆和导电网络结构。