摘要
手性作为自然界的基本属性之一,一直以来受到科学家们的关注。而单一手性化合物的获取,则是近几十年来科学家们所研究的热点问题之一。不同于天然手性产物的分离和外消旋体拆分,不对称催化因其广泛的适用性和较高的原子经济性而被认为是获取光学活性物质的最有效方法之一。金属中心手性配合物,因其采用铑、铱等具有稳定的八面体型六配位构型的金属为中心,配体的螯合效应以及反馈键的形成,使得金属中心手性配合物能够克服金属有机配合物的稳定性差,易消旋的缺点,从而形成了稳定的刚性空间排布结构,为其在不对称催化和手性材料等领域的应用提供了潜在的可能。然而,目前为止,金属中心手性催化剂的应用范围还较为有限,仅能催化特定的底物类型。因此,开发新型的基于金属中心手性催化剂的反应体系,拓展金属中心手性催化剂的应用范围,有着重要的研究和应用价值。 本学位论文围绕金属中心手性配合物的发展以及其在3-氨基苯并呋喃的不对称烷基化反应中的应用展开研究。苯并呋喃作为重要的杂环骨架广泛存在于许多天然产物与药物分子当中,然而C-2位置亲核性较弱的特点,一直以来鲜有在其C-2位置进行亲电反应的研究。本文通过于苯并呋喃C-3位置引入氨基增强C-2位置亲核性,并使用金属中心手性铑(Ⅲ)配合物为催化剂,实现了3-氨基苯并呋喃与α,β-不饱和碳基咪唑的不对称Michael加成反应,即区域选择性的实现了苯并呋喃的C-2位置的不对称烷基化。该反应表现出的优秀的反应活性和选择性并适用于广泛的底物,并获得多样的具有潜在生物活性的2-取代笨并呋喃衍生物。该反应在0.5mol%的催化量下就可以实现克量级的反应,且产物易于进一步转化,具有一定的应用价值。此外,论文也简要总结介绍了手性及研究手性的意义,中心手性配合物的发展历程以及其在各类不对称催化反应中的应用,并对金属中心手性配合物的发展前景进行展望。