摘要
本文建立了唑啉草酯的前处理方法和其在LC-MS/MS上的分析检测方法，用于测定其在土壤和水体中的含量。在室内模拟了唑啉草酯在土壤中的降解行为及其影响因素，对唑啉草酯在土壤中的代谢物进行了鉴定，并对降解机理进行了推测。探究了唑啉草酯在土壤上的吸附和解吸附特性，另外还研究了唑啉草酯在水体中的水解和光解行为。 (1)对QuEchERS方法进行了改进，对提取溶剂、提取方式、提取时间及净化剂等进行优化以得到最佳的提取条件。建立了唑啉草酯在液相色谱-质谱/质谱(LC-MS/MS)上的分析检测方法，唑啉草酯的溶剂和基质标准曲线(浓度为0.0002-0.5000μg/mL)具有良好的线性关系，R2为0.9969-0.9996，检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.00012mg/kg和0.0004mg/kg，基质效应ME在0.4-1.6之间；唑啉草酯在贵州、安徽、海南和黑龙江四种土壤上的日内平均回收率为85.50%-115.71%，相对标准偏差(RSD)为0.72%-5.04%；日间平均回收率为74.79%-116.40%，RSD为1.64%-6.13%，该分析方法满足检测要求。 (2)研究了不同温度、不同含水量、灭菌和去有机质条件下唑啉草酯在土壤中的降解试验。结果表明：在15℃-35℃培养温度范围内，唑啉草酯在四种土壤中的降解速率与温度呈正相关；在16%-32%含水量范围内，唑啉草酯在四种土壤中的降解速率与土壤含水量呈正相关。灭菌后唑啉草酯在四种土壤的降解半衰期相较于灭菌前分别延长了0.6、0.9、7.4和10.6h，说明生物降解是唑啉草酯主要的降解途经之一。唑啉草酯在贵州、安徽、海南和黑龙江去有机质土壤的半衰期延长了0.2-3.2倍，表明有机质是影响唑啉草酯降解的重要因素。唑啉草酯在四种不同土壤中均属于易降解农药，降解速率顺序为贵州＞安徽＞海南＞黑龙江，说明土壤类型也是影响唑啉草酯降解的主要因素。唑啉草酯在土壤中共有五个可能代谢物被检出，根据代谢物可能的结构，推测唑啉草酯在土壤中可能经历了水解、氧化、取代、电子重排、开环等过程。 (3)采用振荡平衡法探究了唑啉草酯在土壤中的吸附动力学、解吸附动力学和等温吸附试验及等温解吸附试验，结果表明：唑啉草酯在四种土壤中吸附和解吸附平衡时间为12小时。等温吸附试验表明唑啉草酯在土壤中的吸附是自发过程，以物理吸附为主和阳离子交换量呈正相关。唑啉草酯在土壤中的吸附能力顺序为黑龙江＞贵州＞安徽＞海南，其在黑龙江土壤中属于中等吸附等级，在其余三种土壤中属于难吸附等级，虽然唑啉草酯在土壤中不易被吸附，但由于其降解半衰期较短，因此不易对地下水造成污染。 (4)考察了唑啉草酯在不同温度和不同pH缓冲溶液中的水解规律，结果表明：唑啉草酯在水中的水解趋势符合一级动力学方程，唑啉草酯的水解速率均与温度和pH值呈正相关，当温度一定时，碱性越强，唑啉草酯的水解速率越快；当缓冲液pH值为5时，唑啉草酯除了在15℃下属于较易水解农药以外，在其他温度下和pH值为7和9的缓冲液均属于易水解农药。另外，采用氙灯为光源，探究了不同光照强度、pH缓冲溶液、初始浓度条件对唑啉草酯的光降解行为的影响，结果表明：唑啉草酯在光照强度为200、400和600W时，其半衰期分别为3.54d、1.54d和1.53d；唑啉草酯在pH=5、7、9的缓冲溶液中的半衰期分别为5.59d、1.52d和0.10d，其降解速率与pH值呈负相关；设置了10、40、100、400ng/mL四个初始浓度以探究浓度对唑啉草酯光解的影响，唑啉草酯的降解半衰期分别为1.53、1.54、2.51、3.36d，结果表明唑啉草酯初始浓度与降解速率呈负相关。Freundlich吸附经验系数在0.864-0.998范围内，表明唑啉草酯的吸附能力随着浓度的增加而减弱。唑啉草酯在四种土壤中均不存在滞后作用，解吸附常数Kf与土壤的黏粒含量。
NETL