摘要
酰胺官能团是有机化合物中最常见的官能团之一。酰胺官能团的进一步转化是有机合成化学的重要组成部分。酰胺水解生成羧酸和胺；伯酰胺脱水生成腈；酰胺还原生成伯、仲、叔胺等。酰胺还原生成腈，胺的方法很多，除了化学还原方法外，还有U、Pd、W等过渡金属催化的酰胺还原反应。近年来，开发3d金属催化剂是合成化学研究领域的热点之一，在酰胺还原反应中，Co催化剂体系引起了关注。但是，Co催化剂在底物的官能团兼容性和产物的选择性等方面还存在一定不足，因此发展新的Co催化剂体系应用于催化酰胺还原反应仍具有重要意义。在吡啶亚胺类双齿氮和三齿氮配体的过渡金属配合物在催化反应中的研究基础，论文研究以开发刚性结构的三齿氮的Co配合物及其作为酰胺还原的催化剂为研究对象。论文的具体研究内容包括以下三个方面。 1.以2-氯-四氢喹啉-8-酮为原料，在2位引进N配位点，然后将8位羰基与多种取代苯胺合成刚性的不同位阻的吡啶亚胺三齿氮配体，并进一步与氯化钴配位衍生合成相应的Co配合物。所合成的配体和Co配合物（Co-1～Co-9）都进行了相应的结构表征。其中Co-2成功培养了单晶，X-衍射证实了三齿氮Co-2配合物的Co中心与配体形成三角双锥结构。 2.将得到的Co配合物应用于催化伯酰胺还原脱水合成腈的反应研究。以苯甲酰胺为模型底物建立了初步的反应条件，以甲苯为溶剂，筛选了Co配合物以及硅烷还原剂。实验结果表明，三齿氮Co配合物表现出较高的催化效率，得到高收率的苯腈。在优化条件下，催化体系顺利地进行了底物拓展，三齿氮Co配合物催化的还原脱水合成芳腈的反应能兼容多种官能团。 3.进一步将反应体系拓展到仲酰胺还原合成仲胺的反应。以N-苄基乙酰胺为模型底物建立了初步反应条件。以DME为溶剂、PMHS为还原剂进行仲酰胺的还原等获得较好的结果。Co配合物催化剂筛选实验结果表明，Co-2催化体系下的N-苄基乙酰胺可以还原得到高收率的N-乙基苄胺，并在优化条件下进行了底物拓展。
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