摘要
已有研究证据表明新烟碱类杀虫剂对老鼠甚至人类等生物体有害，但目前仍缺乏其有关人体暴露情况和不利影响的数据。因此本论文首先建立了一种使用UPLC-MS/MS同时测定母乳中八种新烟碱类杀虫剂的方法，随后对来自浙江省137份母乳样品和115份血液样品进行定量分析，明确了新烟碱类杀虫剂在人体母乳中的残留特征及其对婴儿的潜在暴露风险，并考察了其在人体血液中的残留和分配情况。研究结果如下： （1）母乳中八种新烟碱类杀虫剂同时测定方法的开发与验证:建立了一种基于QuEChERS法优化的前处理方法和使用UPLC-MS/MS同时测定母乳中新烟碱类杀虫剂的检测方法，并对方法的精密性灵敏度等进行验证。首先，母乳用乙腈和水（3∶1，v∶v）混合溶液萃取，添加PSA和C18进行净化。随后我们优化了UPLC-MS/MS条件，可在8.5分钟内实现出八种新烟碱类杀虫剂的分离，最低检出限（LODs）为0.05-0.18ng/mL，定量限（LOQs）在0.20-0.65ng/mL，方法的回收率在77.3%-105.8%之间，对方法进行验证显示在不同浓度下的仪器重复性和方法重复性的相对标准偏差（RSD）均小于6%，这一结果为后续开展新烟碱类杀虫剂对人群暴露评估和婴幼儿健康风险评价奠定了基础。 （2）人体母乳中新烟碱类杀虫剂的残留特征和对婴幼儿的健康风险：我们发现烟碱类杀虫剂在母乳中广泛存在，超过94%的母乳样品中至少检测到一种新烟碱类杀虫剂，其中检出率最高的是噻虫嗪，吡虫啉和噻虫胺，母乳中新烟碱类杀虫剂的残留浓度范围在＜LOD-913ng/L，相对吡虫啉的整合浓度IMIRPF最大值为4760ng/L。通过相关性分析发现在母乳样品中噻虫嗪和噻虫胺,啶虫脒之间，噻虫胺和啶虫脒,吡虫啉之间存在统计学意义上的正相关性。不同年龄段婴儿累积摄入暴露量的最大值在152.9-276.3ng/kg/d，尚在可接受范围内。 （3）人群血液中新烟碱类杀虫剂的残留特征和分配行为：在对来自安吉县的115位工人血液样品进行分析，发现在49.57%的血细胞样品和55.65%的血浆样品中检测到至少一种新烟碱类杀虫剂，但烯啶虫胺和氯噻啉在所有样品中均未检出。新烟碱类杀虫剂在血细胞中的检出率最高的是噻虫嗪（19.3%），其次是吡虫啉（14.78%）和噻虫胺（14.78%），最大浓度范围在298-3832ng/L。在血浆样品中检出率最高的是吡虫啉（26.09%），其次是啶虫脒（18.26%），最大浓度范围在170-1944ng/L。检出的六种新烟碱类杀虫剂的Fp范围在0.21±0.16-0.69±0.08之间，显示噻虫啉，吡虫啉和呋虫胺进入人体血液后更容易存在于血浆之中，噻虫嗪更容易存在血细胞之中，噻虫胺和啶虫脒在血浆和血细胞间的分配能力相接近。研究人群暴露的空间分布发现吡虫啉，噻虫胺和噻虫嗪这三种新烟碱类杀虫剂的暴露范围分布较广。
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