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新型手性芳基碘催化剂的设计、合成及在不对称催化反应中的应用

王阳

新型手性芳基碘催化剂的设计、合成及在不对称催化反应中的应用

王阳1
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  • 1. 南京大学
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摘要

手性芳基碘催化剂作为一类重要的芳基碘试剂受到了许多化学工作者的高度关注。总结归纳前人的工作对于手性芳基碘化学研究主要集中在:新型手性芳基碘催化剂骨架的设计、新型不对称催化反应的研究及有关化学计算对其机理的探讨。虽然在手性碘化学取得了较快的发展,但是目前许多挑战性问题:1)、新型高活性的手性芳基碘骨架较少;2)、绝大部分不对称催化反应取得了选择性较低;3)、对于反应类型的研究较为局限。针对这些问题我们进行了细致研究。全文总共分为四个部分: 第一章:手性芳基碘催化剂的发展 本章主要介绍手性芳基碘催化剂的发展历史及其在不对称催化反应中的应用。就目前而言,手性芳基碘催化的不对称反应主要集中在酚羟基化合物的去芳构化反应、酮羰基化合物的α-官能团化反应及烯烃的不对称双官能团化反应。 第二章:基于面手性芳基碘催化2-萘丙酸的不对称去芳构化内酯化反应 本章主要介绍了目前的手性芳基碘催化剂主要集中在中心手性、轴手性等骨架,而对于面手性芳基碘催化剂的设计至今还未报道。于是我们基于环蕃烷骨架设计与合成了面手性的芳基碘催化剂。为了研究设计合成的面手性芳基碘催化剂的活性与选择性,我们尝试了面手性芳基碘催化1-羟基-2-萘丙酸的不对称去芳构化内酯化反应,高效地构建了含有一个季碳中心的螺环内酯骨架。该策略不仅为构建高生物活性的螺环骨架提供了一条简便的途径,又极大地丰富手性碘化学和环蕃烷化学。 第三章:基于面手性芳基碘催化β-酮酸酯的不对称亲核氟化反应 本章主要介绍利用我们设计合成的催化剂尝试了首例面手性芳基碘催化β-酮酸酯的不对称亲核氟化反应,高对映选择性地构建一个含氟季碳中心的氟代酮酸酯骨架,极大地丰富了合成具有生物活性的手性含氟分子方法学。 第四章:基于C2-对称性手性芳基碘催化的不对称氧化反应构建螺烯骨架 本章主要介绍我们基于手性芳基碘催化剂催化2-萘胺及其衍生物分子内的不对称氧化反应构建新颖的手性螺烯骨架。手性螺烯在材料化学及方法学中应用十分广泛,我们的策略不仅是首例手性芳基碘催化构建螺旋手性分子的氧化反应,同时也为高效构建高对映选择性的手性螺烯提供了一条有效地途径。

关键词

手性芳基碘催化剂/设计合成/不对称催化反应

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授予学位

博士

学科专业

化学;有机化学

导师

郑文华

学位年度

2019

学位授予单位

南京大学

语种

中文

中图分类号

O6
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