摘要
近来,我国大部分地区出现严重的雾霾天气,可吸入颗粒(PM2.5)等危险化学物质的量达到重度污染级别,NOx作为PM2.5二次离子主要成分再度引起了关注。NOx是当今最严重的空气污染物之一,污染环境的同时危害着人类健康,我国十三五期间环保方面实施大气、水、土壤防治计划,而对于NOx的治理仍是重中之重。 目前国内主流的烟气脱硝技术是选择性催化还原(SCR)脱硝技术,采用的催化剂大多以TiO2作为载体,V2O5、WO3(MoO3)作为活性组分。催化剂是该工艺技术的核心,但在烟气脱硝的进程中其活性会逐渐下降,最终成为废弃催化剂。随着我国环保力度的加大、SCR脱硝技术的普及,SCR脱硝工程大量投产,如何高效处置由此产生的废弃催化剂已然成为一个严峻的环保问题,受到了各方的关注。若处置不当不仅会对环境尤其是水体、土壤造成危害,其中高附加值的金属氧化物亦会因未被再次利用而浪费。 本论文就废SCR烟气脱硝催化剂的资源回收进行了研究。采用NaOH溶液浸取废SCR脱硝催化剂,分别考察了在常压、高压水热时不同浸取条件对钒、钨浸取率的影响。 通过正交优化设计得到了常压、高压下钒、钨浸取率最佳时的浸取条件,常压下钒、钨最佳浸取率对应的浸取条件分别为:NaOH溶液浓度为3mol·L-1,浸取时间1.5h,浸取温度80℃,液固比为4:1及NaOH浓度为1mol·L-1,浸取时间2h,浸取温度70℃,液固比为8:1,钒、钨的浸取率分别为45.06%和77.01%;高压浸取时钒、钨浸取率达到最大时的条件分别为:NaOH溶液浓度为1mol·L-1,浸取时间12h,浸取温度180℃,液固比为20:1及NaOH溶液浓度为5mol·L-1,浸取时间4h,浸取温度180℃,液固比为16:1,对应的浸取率分别为95.34%和83.90%。 利用灰色关联分析比较了各影响因素与钒、钨浸取率关联程度的大小。常压下各因素对于钒、钨浸取率的影响程度大小顺序分为:浸取温度>NaOH溶液浓度>浸取时间>液固比,浸取温度>NaOH溶液浓度>浸取时间>液固比;高压下各因素对于钒、钨浸取率影响程度的大小顺序分别为浸取时间>浸取温度>NaOH溶液浓度>液固比>浸取时间>NaOH溶液浓度>浸取温度>液固比。 在NaOH溶液浸取废SCR脱硝催化剂的基础上,模拟最佳浸取条件时所得浸取液,对其中钒、钨的分离进行研究,使得钒、钨析出,确定了钒析出的最佳条件:pH=7,反应时间为1.5h,反应温度为80℃,K(NH4Cl)为1:2,此时沉钒率为83.82%;通过灰色关联分析知几个因素与沉钒率的关联程度为:反应温度>pH值>反应时间>K(NH4Cl);在得到的最佳实验条件下对废SCR脱硝催化剂进行浸取、提取钒钨,最后得到了TiO2粗产品,钒、钨分别以NH4VO3和WO3的形式存在。