摘要
中药在我国的医疗和保健上发挥着重要作用，然而近年来农药残留超标的问题日益严重。中药材一般要经过提取加工后成为汤药或制剂才被人们服用，有些农药残留可能会在提取加工过程中被浓缩累积，从而给中药及其制品的安全带来更大隐患。因此阐明农药残留在中药提加工过程中的转移规律对中药的质量控制有着重要的意义。本研究将人参作为根茎类中药材代表，选取检出风险高的农药残留为研究对象，监测人参常用加工过程中农药残留量的变化，计算不同农药在各个加工过程中的加工因子，阐明农药残留在加工过程中的转移规律，并尝试利用超临界二氧化碳萃法去除人参饮片中的农药残留。以下为取得的主要研究成果。 1农药残留检测方法建立:通过文献调研，确定了人参等根类药材中常检出的30种农药，建立了人参药材粉末、水提液、醇提液、提取物干燥粉末等复杂基质中30种常检出农药GC-MS/MS和HPLC-MS/MS定性和定量分析方法。经方法学考察，人参固体样品（原药材、提取残渣等）和液体样品（水提液、醇提液等）的农药添加回收率基本在63.4％-110.4％和62.0％-119.8％范围内，相对标准偏差(RSD)小于20％;固体样品和液体样品的方法定量限分别为5～10ng/g和0.5～2ng/mL，两种样品前处理方法均简便、快速、经济节约，符合农药多残留分析要求。 2农药转移规律研究:使用人参农药残留阳性样品，模拟了常用的中药材加工方法（水提取、醇提取、浓缩、水提醇沉、真空干燥、冷冻干燥、喷雾干燥），并测定加工过程中人参各阶段产品中农药的残留量，计算农药转移率和加工因子。发现在水提过程中，大多数农药残留在提取残渣中，只有4种农药在水提液中的转移率在40％～80％之间;醇提取过程中，几乎所有农药都转移到了醇提液中，27种农药在醇提液中的转移率在80％～100％范围内;浓缩过程中农药总量变化不大，但醇提浸膏中大部分农药残留水平升高;水提醇沉过程中，大部分农药都转移到了上清液中，沉淀中几乎没有农药转移;水提物干燥粉末的农药残留水平基本都降低了，醇提物干燥粉末的农药残留水平基本都升高了，喷雾干燥明显比真空干燥和冷冻干燥的农药残留风险小。总体上，水提-浓缩-喷雾干燥的加工方式，所有的农药转移率都小于10％，加工因子小于1，是农药残留风险较小的人参加工方式。 3农药去除研究:通过设计正交试验，优化超临界二氧化碳萃取法最优参数为温度60℃，压力300Bar，时间30min，改性剂10％乙醇，农药的平均去除率达到73.0％。同时薄层色谱法结果显示萃取前后皂苷种类大体上没有变化，高效液相色谱法结果显示萃取后总皂苷的保留率为96.0％。而且萃取过程以二氧化碳为萃取剂，10％乙醇为改性剂，萃取过后溶剂很容易就会挥发，不会产生有害溶剂残留的问题，是一种比较理想的农残去除工艺。此外，对萃取后饮片、萃取液、二氧化碳尾气的农药含量进行测定，发现有平均53.2％的农药转移到了萃取液当中。这提示用超临界提取法提取人参挥发油时，要关注挥发油中的农药残留，必要时要进行进一步的农药去除。
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