摘要
手性农药氟啶虫胺腈（sulfoxaflor）是第四代新烟碱类杀虫剂，能防治多种刺吸式害虫，在害虫综合防治方面，氟啶虫胺腈被视为优选药剂。目前关于氟啶虫胺腈在两栖动物中的立体选择性富集降解行为和毒性效应研究较少。本文以黑斑蛙蝌蚪为环境载体，开展了氟啶虫胺腈在黑斑蛙蝌蚪中的选择性富集降解行为及毒性效应的研究。主要研究内容和结论如下： 1、研究了氟啶虫胺腈对黑斑蛙蝌蚪的急性毒性。氟啶虫胺腈对蝌蚪96h急性毒性的LC50值为427.37mg/L。氟啶虫胺腈对Gosner26期的黑斑蛙蝌蚪的毒性属于低毒。蝌蚪的中毒现象表现为活动范围减少、活性降低、尾巴向头部弯曲以及身体侧翻。 2、研究了黑斑蛙蝌蚪暴露于低、中及高浓度（4.27、23.50及42.73mg/L）的氟啶虫胺腈28d内的抗氧化酶（SOD、CAT、GR）和GST、AChE酶活性、可溶性蛋白及MDA含量的影响。与对照组相比，氟啶虫胺腈对蝌蚪的抗氧化酶和GST解毒酶表现为诱导激活作用，AChE酶为抑制作用，MDA含量增加。说明氟啶虫胺腈对蝌蚪的抗氧化防御系统及神经系统造成了一定的损伤。 3、考察了氟啶虫胺腈对黑斑蛙蝌蚪生长的影响。暴露28d后，与对照组相比，低、中、高浓度处理组的体长分别降低5.01%、7.09%、7.26%；尾长分别降低2.74%、7.96%、9.28%；鼻间距分别降低9.01%、11.21%、13.44%；体重分别降低9.64%、9.90%、15.14%。数据表明，氟啶虫胺腈对黑斑蛙的生长有一定的抑制作用且暴露的浓度越大，黑斑蛙蝌蚪体长、尾长、鼻间距及体重的抑制效应越显著。 4、研究了黑斑蛙蝌蚪在氟啶虫胺腈中暴露28d后的TSH、TH、T3、T4的含量及dio2、dio3、tr?、tr?基因表达的影响。与对照组相比，氟啶虫胺腈使蝌蚪TSH和TH含量增加，T3和T4的含量降低；使dio2、dio3、tr?基因的表达提升而tr?基因的表达降低。说明氟啶虫胺腈可干扰黑斑蛙蝌蚪甲状腺调控机制。 5、通过CHIRALPAK IH-3手性柱建立了氟啶虫胺腈4个对映体在黑斑蛙蝌蚪中的液相色谱串联质谱（LC-MS/MS）检测方法。氟啶虫胺腈对映体在蝌蚪中的添加回收率为78.47%?94.24%，RSD为1.38%?9.70%，基质效应（ME%）为-23.72%?-26.46%。(?)-2S,3R-氟啶虫胺腈和(+)-2R,3S-氟啶虫胺腈的LOD和LOQ分别为0.02和0.06mg/kg，(?)-2R,3R-氟啶虫胺腈和(+)-2S,3S-氟啶虫胺腈的LOD和LOQ分别0.03和0.09mg/kg。数据表明方法的准确度和精密度均满足农药残留分析的要求。 6、研究了氟啶虫胺腈在黑斑蛙蝌蚪体内的立体选择性生物富集和降解行为。在28d的暴露富集期内，蝌蚪体内富集氟啶虫胺腈对映体的含量与暴露浓度的大小存在正相关关系；EF（对映体分数）值波动不明显，所有处理组的EFA值和EFB值在0.5?0.02的波动范围内。5d消除期内，所有处理组中的氟啶虫胺腈对映体的降解半衰期为1.11?2.06d，消除速度很快；EF值波动不明显，EFA值和EFB值的波动范围为0.48?0.54。研究表明氟啶虫胺腈对映体在黑斑蛙蝌蚪体内的富集和降解不具有立体选择性。 本研究通过研究氟啶虫胺腈在黑斑蛙蝌蚪中的生物富集和毒性效应，为评价农药对两栖动物和生态环境中的潜在风险提供参考依据。
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