摘要
基于近紫外芯片激发红绿蓝(RGB)荧光粉的白光LED具有显色指数高、色温可调等优点,是目前的重要发展方向。已报导荧光粉普遍存在热猝灭效应,限制了白光LED器件的发展和应用。在近年来大功率LED器件的发展趋势下,探寻新型高光效、热稳定的荧光粉显得极为重要。在众多荧光粉基质中,磷酸盐由其来源广泛、制备简单、耗能低、物理化学性质稳定等特点受到广泛关注。本论文针对不同类型的磷酸盐基质(正磷酸盐、偏磷酸盐及焦磷酸盐)开展固溶设计和高温固相法合成,探索新型荧光粉的合成方法,通过结构调控对Eu2+掺杂磷酸盐荧光粉的发光性能进行调控和优化,取得的主要研究结果如下: (1)合成了一种蓝光发射的RbCaPO4:Eu2+荧光粉,并研究了其晶体结构和荧光性能。RbCaPO4:Eu2+荧光粉的晶体结构属于单斜晶系,空间群为P21/m,其最佳激发波长为303nm,发射峰位于452nm,最优的Eu2+掺杂浓度为1.3%。Eu2+掺杂浓度对荧光粉热稳定性具有一定影响,当掺杂浓度为0.5%时,可实现250℃下的零热猝灭;当掺杂浓度提高,由于晶格畸变程度增加,热稳定性下降。此外,本文还研究了原料中添加过量Rb和阳离子固溶取代等方法对荧光粉发光性能的影响。结果表明,当Rb过量10%~40%时,荧光粉的热稳定性及内外量子效率均有显著提升。K+固溶取代Rb+的量最多为30%,且均具有优异的零热猝灭性能。采用该荧光粉和商业绿、红荧光粉封装成近紫外芯片激发的白光LED器件具有高显色指数且色温可调。 (2)报导了一种新型超窄带蓝紫光发射的K2Sr(PO3)4:Eu2+荧光粉,并研究了其晶体结构和荧光性能。K2Sr(PO3)4:Eu2+荧光粉的晶体结构属于四方晶系,空间群为I-4,最佳激发波长为334nm,发射峰为416nm,半高宽(FWHM)为21nm,最佳Eu2+掺杂浓度为2.5%。当掺杂浓度低于2.5%时,随掺杂浓度增加,荧光粉的色纯度升高,FWHM减小;掺杂浓度高于2.5%时,随掺杂浓度增加,荧光粉的色纯度降低,FWHM增大。此外K2Sr(PO3)4:Eu2+荧光粉的发光强度随温度升高而显著降低,对温度敏感,有望应用于高灵敏度荧光温度传感领域。 (3)采用固溶取代策略制备了Rb2Ca1-xSrxP2O7:Eu2+荧光粉,优化了其荧光抗热猝灭性能。研究发现,Ca2+与Sr2+的最大固溶上限为80%(x=0.8),且随着Sr2+逐步取代Ca2+,发射峰位置逐渐蓝移,发光逐渐从橙色向黄色转变,提升了荧光粉的热稳定性,当向Rb2CaP2O7:Eu2+中的Ca位置固溶引入20%的Sr2+(x=0.2),样品荧光粉在150℃时的积分强度相较于Rb2CaP2O7:Eu2+荧光粉提高了64%。将Rb2Ca0.8Sr0.2P2O7:Eu2+橙色荧光粉与商业蓝光、绿光荧光粉封装成近紫外芯片激发的白光LED器件,具有高显色 指数,且色温可调性能。