摘要
二胺基对苯二甲酸酯（DAT）作为单苯环荧光材料中重要的一类物质，因具有较小的π共轭结构，降低了分子间的π-π堆积作用，可以有效避免荧光猝灭。苯环上连有的氨基、羧基官能团构成双重推拉系统，同时分子内存在的氢键，使斯托克斯位移增大、量子产率提高。修饰氨基、羧基官能团调控荧光发射波长，以适应在不同材料中的应用要求。本文以2，5-二胺基-1,4-苯二甲酸为基础，通过修饰氨基羧基，合成了一系列新型荧光材料，并对发光性能进行探索。 （1）通过2,5-二丁胺-1,4-苯二甲酸甲酯水解得到2,5-二丁胺-1,4-苯二甲酸（化合物1），与氨气接触，在365nm照射下，发出强烈的黄色荧光。化合物1与不同种类胺可以组成发光系统1a-1g，其中发光系统1d，它的荧光强度随着1,4-丁二胺比例的增加呈现先升高再降低的趋势。进一步研究了负载化合物1的本色纸与生物胺的荧光变化情况，发现在22℃下，本色纸与虾密封存储8h，本色纸有黄色荧光发射，因此化合物1可用作生物胺的检测。 （2）通过琥珀酰琥珀酸酯与（4-氨基苯基）氨基甲酸叔丁酯进行反应，合成了都具有橙色荧光的化合物2和化合物3，分别是2,5-二(((4-叔丁氧羰基)氨基)苯基)氨基-1,4-苯二甲酸乙酯和2,5-二(((4-叔丁氧羰基)氨基)苯基)氨基-1,4-苯二甲酸(2-辛基十二烷基）酯。然后利用化合物2和3进一步与水杨醛反应得到了2,5-二((4-(((E)2-羟基亚苯基)氨基)苯基)氨基-1,4-苯二甲酸(2-辛基十二烷基）酯（化合物4）和2,5-二((4-(((E)2-羟基亚苯基)氨基)苯基)氨基-1,4-苯二甲酸乙酯（化合物5）。通过荧光性能研究发现，化合物4随着溶剂极性增强，吸收峰和发射峰红移，具有溶致变色效应。利用负载化合物4的本色纸，蘸取四氢呋喃溶剂进行书写，成功得到了具有橙色荧光的字体。 （3）利用化合物4、5与Cu2+以1∶1的络合比进行配位，在不同条件下得到了配合物6a、6b、6c，利用红外光谱、热分析技术对其进行了表征。通过研究发现，配合物6a对水敏感，随着接触水量的增加，电阻减小，可作为湿敏材料检测环境中的水含量。 （4）通过2,5-二丁胺-1,4-苯二甲酸甲酯肼解得到2,5-二丁胺-1,4-苯二甲酰肼（化合物7），分别与苯甲醛和对苯二甲醛反应得到化合物8（橙色荧光），聚合物9（红色荧光）。研究发现，化合物8在正己烷与甲醇溶剂中的发射波长分别为564nm、623nm，变化范围达到59nm，说明具有溶剂变色效应。聚合物9在305℃下开始分解，热稳定性较好，当吸附氯化氢和乙酰氯气体后，其红色荧光猝灭。
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